Метод градуювального графіка полягає у вимірюванні потенціалу ІСЕ щодо допоміжного електрода в аналізованому розчині, з подальшим перебуванням визначається компонента за градуювальним графіком. Процедура аналізу включає в себе градуювання іоноселективного електрода і вимірювання в аналізованій пробі.
Градуювання полягає у вимірюванні потенціалу ІСЕ в стандартних розчинах з відомим змістом визначається іона. За результатами вимірювань будується графік. У іонометрії прийнято виражати концентрацію іонів через величину РХ, яка дорівнює
pX =-lg a.
Тому з рівняння Нернста слід, що закономірність зміни потенціалу має наступний вигляд:
E = B - S pX,
де E - різниця потенціалів між ІСЕ і електродом порівняння;
S - нахил електродної функції;
В - константа.
Ця закономірність називається електродним функцією. У координатах Е від РХ градуювання електродів має вигляд прямої, нахил якої наближається до величини 59 мВ для однозарядних іонів. Для двозарядних іонів нахил дорівнює 29 мВ. Якщо отримана з градуювання величина нахилу істотно відрізняється від очікуваної, то це говорить про неблагополучний ході вимірювань.
Аналіз полягає у вимірюванні потенціалу ІСЕ в пробі і обчислення змісту визначається компонента за градуювальним графіком.
Важливою особливістю методу градуювального графіка є необхідність сталості умов проведення калібрування і вимірювань. При проведенні вимірювань слід, перш за все, приділяти увагу зрівнювання температури і іонної сили, як стандартних розчинах, так і в аналізованих пробах. Недотримання цієї умови веде до збільшення похибки вимірів.
На практиці калібрування лінійна тільки в певному діапазоні концентрацій. Поза цього діапазону калібрування нелінійна. У деяких випадках можна використовувати нелінійну частину калібрування, але це треба робити з оглядкою, тому що не завжди можна контролювати процеси відбуваються з іоноселективних електродів у цих діапазонах.
У іонометріческом аналізі важливе місце займає попередня оцінка похибки визначення аналізованого компонента.
За характером похибки всі режими вимірювань поділяються на 2 групи. До першої групи належать вимірювання в одиницях РХ. Похибка вимірювання РГ є абсолютною і розраховується наступним чином:
D pX = DE / S
де DE - абсолютне відхилення виміряного значення E від істинного.
Другу групу складають режими виміру концентрації в г / л, г-іон / л та активності аналізованих іонів. Похибка в цьому випадку носить характер відносної (d) і розраховується
d = 2.3 DE / S 100%
Одне з важливих наслідків представлених формул полягає в оцінці досягнення принципово можливої точності вимірювань з використанням обраного іономір. Якщо точність вимірювання потенціалу складає близько 0.5 мВ, то для однозарядного іона мінімальна похибка становитиме 0.01 одиниці РХ і 2% при вимірі концентрації.
Для зменшення похибки вимірювань слід дотримуватися правил, що оптимізують процедуру аналізу.
Великий вплив на величину похибки визначення в методі градуювального графіка надає стабільність вимірюваного потенціалу. Бо далеко не всі іоноселективні електроди мають гарну стабільністю потенціалу, то важливо знати, в який момент проведення вимірів можна вважати величину потенціалу усталеною, тобто придатної до подальших розрахунках. Незважаючи на те, що деякі дослідники вважають потенціал встановилися після певного часу від початку вимірювання, краще відбирати для розрахунків величини потенціалу після досягнення певного рівня його дрейфу. Використання рекомендованого способу дозволяє отримувати лінійні градуювання, більш точні результати при коливанні сольового фону в пробах. Верхньою межею дрейфу потенціалу, при якій ще можливо визначенням методом градуювального графіка з задовільною точністю, можна рекомендувати величину в 0.5-1 мВ / хв.
При проведенні аналізу не можна вважати достовірними результати, отримані в результаті вимірювання за межами градуювання, так як градуювальні функції електродів часто бувають нелінійними, і екстраполяція веде до великих погрішностей. Якщо в результаті вимірювань в пробі зміст визначається компонента знаходиться поза межами градуювання, слід провести градуювання заново таким чином, щоб передбачуваний результат аналізу знаходився між крайніми значеннями стандартів.