Немирівський А.М.
Не є секретом, що добре вивчені екстракційні системи застосовуються як електродноактівних речовин іоноселективних електродів. Крім очевидних переваг такого підходу, є один недолік, який можна сформулювати наступним чином: проти природи не попреш! Справа в тому, що в більшості випадків коефіцієнти селективності електродів пропорційні відношенню коефіцієнтів розподілу основного і що заважає іонів. Подолати цей закон практично неможливо, хоча іноді і дуже хочеться. За прикладом далеко ходити не треба. Наприклад, дуже важко розробляти методики визначення чого-небудь у присутності міді, так як мідь для переважної числа комплексоутворюючих екстрагентів має перевагу в міцності утворювати сполуки, а значить і в потенциометрическом сигналі.
На мій погляд, можна дещо зробити для виправлення цієї ситуації. Розглянемо гіпотетичний випадок формування потенціалу іоноселективного електрода іонами 2-х видів. Припустимо, що за будь-якої причини, іони вступають у взаємодію з електродноактівним речовиною в спеціально виділеній для кожного іона зоні мембрани. У зв'язку з цим виникає велика підозра в тому, що чим більшу площу займає група іонів одного виду, тим більшою мірою ця група визначає потенціал. Це може бути подібно відомому в електродинаміці паралельному з'єднанню гальванічних елементів. Таким чином, якщо забезпечити просторове розділення іонів на площині мембрани, то може бути це дозволить впливати на селективність аналітичного визначення.
Реалізувати вищевикладену ідею можна спробувати за допомогою фронтальної хроматографії, виробляючи вимірювання потенціалу між нерухомою і рухомою фазами. (Слід пояснити, що нерухома фаза повинна являти собою інертний сорбент не є електричним провідником, насичений екстрагентом.)
Виходячи з пропонованої теорії, потенціал хроматографічної системи буде розвиватися в часі в 3 етапи.
I етап.
У міру просування фронтів добре і погано утримується компонентів, останній займає все більшу площу поверхні нерухомої фази, визначаючи більшою мірою потенціал.
II етап.
Рано чи пізно потенціал досліджуваної системи стабілізується, оскільки погано утримуваний компонент буде повністю визначати потенціал.
III етап.
Після досягнення фронтом погано утримуваного іона кінця колонки, неминуче стане наростати вплив добре утримуваного іона.
В аналітичному плані нас може цікавити тільки другий етап, оскільки в ньому визначається "чистий" потенціал погано утримуваного іона.