Іонометрія Пошук несправностей

[ виправити ] текст може містити помилки, будь ласка перевіряйте перш ніж використовувати.

скачати

Немирівський А.М.

Несправність приладу

При виході з ладу приладу хімік-аналітик практично ніколи не може зробити ремонт своїми силами, так як для цього потрібен фахівець з електроніки. Проте досвід показує, що зробити тестування іономір можна самим, суттєво заощаджуючи робочий час.

Найнадійніший спосіб оцінки працездатності полягає в застосуванні імітаторів електродної системи, таких як І-01, І-02 та ін Після того, як імітатор підключений до приладу замість електродів, випробування складаються в порівнянні показань приладу з величиною потенціалу задається імітатором. Різниця не повинна перевищувати паспортної величини допустимих відхилень іономір.

Наступний етап випробувань полягає в оцінці вхідного опору приладу. Для цього імітатором подається електричний сигнал через опір. Зазвичай використовують опір 500 МОм. Після випробування проводять розрахунок вхідного опору приладу (Rп) за такою формулою:

Rп = R (E / DE - 1),

де R, E - опір і потенціал, що задаються імітатором;

DE - відхилення вимірюваного потенціалу від істинного.

Наприклад, в результаті тестування іономір імітатором отримано відхилення показань в 10 мВ при потенціалі імітатора в 100 мВ. Опір імітатора при цьому становило 500 МОм. Тоді в результаті розрахунків опір іономір виходить рівним 4500 МОм, так як

4500 = 500 (100/10- 1).

Розраховане R не повинно бути менше паспортної. Якщо DE виміряти неможливо через його малої величини, то прилад теж можна вважати справним.

Перевірку працездатності приладу можна робити і в інший спосіб. Для цього береться пара електродів (іоноселектівних і порівняння), потенціал яких заздалегідь відомий в будь-якому стандартному розчині. Тоді з отриманого результату можна судити про справність приладу.

Цей спосіб має меншу надійність в порівнянні з повіркою імітатором, так як ніколи немає повної гарантії в тому, що обрана пара електродів справна. Для цілей тестування краще брати надійний Н-селективний електрод, потенціал якого щодо хлорсеребряного електрода порівняння не складає труднощів розрахувати, виходячи з паспортних характеристик.

Увага! Перед тим як проводити перевірку працездатності приладу, слід переконатися в тому, що обрані електроди можуть бути використані з даним типом іономір. Завжди слід пам'ятати про те, що опір електродів повинно бути мінімум в 1000 разів менше вхідного опору приладу!

Несправність електродів

Головною ознакою виходу з ладу електродів є відмінність нахилу електродної функції від паспортної величини. Відмінності в інших паспортних характеристиках, таких як положення еквіпотенційної точки, температурного коефіцієнта, ще не є показником повної втрати працездатності електродів. Висновок про продовження експлуатації електродів може робити сам оператор, користуючись власним досвідом роботи. Нижче наведено ряд заходів з відновлення робочих властивостей електродів.

Іоноселектівних електрод

Для відновлення загублених властивостей ІСЕ існує не так багато універсальних прийомів. Перед тим як що-небудь зробити, слід уважно оглянути іоноселектівних електрод. Огляд повинен виявити тріщини в корпусі, якщо такі існують. Через тріщини може або заливатися у внутрішній простір електрода аналізований розчин, або вступати розчин з корпусу електрода. Обидва ці процесу викликають дрейф потенціалу. Тріщини в корпусі можна заклеювати, наприклад, епоксидної смоли.

Далі огляду піддається мембрана ІСЕ. Мембрана зовні не повинна істотно відрізнятися від мембрани електроду, не був у вжитку. (Виняток становлять електроди з мембраною з ПВХ, так як у водних розчинах мембрана набухає і стає непрозорою.) Для полі-та монокристалічних мембран початковий їх вигляд повертається поліровкою поверхні. Поліруючими матеріалами можуть служити фільтрувальний папір, замша, паста ГОИ, в залежності від виробленого ефекту. Починати слід з більш м'яких умов полірування, тобто фільтрувального паперу, переходячи до більш грубим.

Єдиним універсальним для всіх типів електродів засобом відновлення властивостей ІСЕ можна вважати вимочування електрода в розчині для кондиціонування, склад якого наводиться в технічному описі.

Якщо вищевикладені операції не призвели до успіху, і Ви не знаєте іншого засобу, що враховує специфічні властивості електрода, то краще замінити електрод новим.

Електрод порівняння

У практиці іонометрії широке застосування знайшли хлорсеребряного і каломельного електроди порівняння. Для того щоб чіткіше уявити собі нормальні умови функціонування цих електродів, слід детально розглянути їх пристрій, так як можлива несправна робота електродів в значній мірі визначається їх конструкцією. Хлорсеребряного і каломельний електроди є електродами другого роду, що представляють собою метал (срібло або ртуть), покритий нерозчинної хлоридної сіллю і опущений в розчин хлориду (зазвичай KCl). У свою чергу розчин хлориду контактує з розчином, в якому виробляються іонометріческіе вимірювання, через електролітичний місток. Конструктивно електрод порівняння виконується у вигляді резервуара, з якого через азбестовий або керамічний гніт, закінчується в аналізовану пробу розчин KCl. Якщо режим закінчення порушується, то потенціал електрода порівняння починає змінюватися як у часі, так і від проби до проби.

Характерною несправністю каломельний і хлорсеребряного електродів порівняння є зменшення або припинення закінчення розчину з електролітичного моста, тобто з резервуару, в якому знаходиться розчин хлориду калію. Причина полягає в засміченні азбестового або керамічного гнота або кристалами KCl, або інгредієнтами аналізованого розчину. У разі засмічення кристалами KCl, електрод промивають дистильованою водою, а потім гніт (ключ) на 10-15 хв занурюють у киплячу воду. Потім у корпус електрода знову заливають насичений розчин KCl. Надалі намагаються використовувати розчин KCl, насичений при температурі не вище тієї, при якій буде використовуватися електрод.

Для іонометріческіх вимірювань іноді застосовують додаткові електролітичні мости, які запобігають потраплянню іонів калію і хлору в аналізований розчин. У цьому випадку мости зазвичай заповнюють розчинами різних солей з концентраціями не вище 1М. Внаслідок цього виникає велика ймовірність того, що потенціал електрода не буде стабільний.

Систематичний пошук несправностей

Неблагополучне проведення визначення можна виявити як при вимірюванні потенціалу іоноселективного електрода, так і при обчисленні результатів аналіза.На етапі безпосередніх потенціометричних вимірювань в аналізованому розчині ідентифікація несправності проводиться за характером встановлення потенціалу. Показання іономір при цьому можуть виражатися в дрейфі або в хаотичному зміні потенціалу. На етапі обчислення результатів аналізу розрізняють систематичну похибку аналізу і випадкову. Таким чином, систематизуючи можливі причини похибки іонометріческіх вимірювань за 4-м ознаками, можна досить швидко усунути несправність. Крім цього, проводячи іонометріческіе вимірювання, слід завжди пам'ятати про те, що перш за все слід переконатися у справній роботі приладу.

1. Дрейф потенціалу

Дрейф потенціалу є одним із небажаних явищ, що викликають систематичну похибку при проведенні іонометріческіх аналізів.

Перш ніж робити висновок про несправність тієї чи іншої частини вимірювального іонометріческого комплексу, слід переконатися в постійності температури і складу розчину, в якому проводяться вимірювання. Якщо сталість складу проби не викликає сумніву, що триває дрейф потенціалу безперечно свідчить про неблагополучний проведенні іонометріческіх вимірювань. Найчастіше несправними виявляються електроди, тобто іоноселективних електродів у парі з електродом порівняння. Рідше джерелами дрейфу потенціалу є сполучні кабелі.

Зміна складу розчину

У процесі проведення вимірювань складу розчину не залишається незмінним, всупереч поширеному уявленню про іонометрії як про неруйнівному методі аналізу. Особливо це яскраво проявляється при аналізі малих концентрацій. У першу чергу джерелом підвищення рівня концентрації іонів в пробі є часто використовувані хлорсеребряного і каломельний електроди порівняння. Так як електроди цього типу забезпечені електролітичними містками, заповненими насиченим розчином хлориду калію, то можливість негативного впливу хлоридів та іонів калію на проведення аналізу завжди повинна прийматися до уваги. Наприклад, хлорсеребряного електрод ЕВЛ-1М3.1 в пробі об'ємом 100 мл за 1 годину може створити концентрацію хлориду калію велику 4 од. pCl.

Однак, швидкість накопичення солі в пробі завжди слід оцінювати тільки експериментально, вимірюючи швидкість падіння стовпа рідини в електроді, оскільки паспортні характеристики не завжди відображають дійсний стан речей.

Менший, але в деяких випадках відчутний, внесок у зміну складу аналізованої проби вносить розчинення мембрани індикаторного іоноселективного електрода. Прикладом може служити хлорид-селективний електрод ЕМ-Cl-01, стабільність потенціалу якого в області малих концентрацій залежить від об'єму проби. Чим менше об'єм проби, тим більше швидкість накопичення хлориду, тим нестабільнішою потенціал електрода.

Електроди

Для оцінки працездатності електродів оператор повинен у рівній мірі приділити свою увагу як індикаторного електрода, так і електрода порівняння. Типовою помилкою початківців є поспішний висновок про вихід з ладу індикаторного електрода, в той час як незадовільна стабільність потенціалу викликається електродом порівняння.

Дрейф потенціалу викликається не тільки фізичними або хімічними дефектами електродів. Під час проведення іонометріческіх вимірів можуть складатися умови, при яких через електроди тече електричний струм, що перевищує допустимі межі. Причини не обов'язково повинні бути зовнішніми. Наприклад, недостатньо великий вхідний опір вимірювального приладу викликає протікання через електродний систему струму неприпустимою величини. Аналогічний вплив викликає замикання індикаторного електрода з електродом порівняння. Іоноселективні електроди не розраховані на такі умови експлуатації. У деяких випадках вплив електричного струму необоротно змінює властивості електродів!

Індикаторний електрод

У процесі роботи з ІСЕ слід розрізняти неблагополучне проведення вимірювань від зміни фізико-хімічних властивостей електрода і від порушення умов експлуатації.

Висновок про зміну властивостей електрода робиться в останню чергу, після того як створені стандартні умови експлуатації і нормальна робота електрода порівняння не викликає сумніву. У технічному описі завжди обговорюються наступні умови експлуатації:

кондиціонування електрода;

діапазон визначуваних концентрацій;

діапазон рН, рекомендований для роботи;

список речовин, що заважають визначенню.

Крім того, слід пам'ятати про те, що в іонометріческіх вимірах зміна температури аналізованого розчину тісно пов'язане з дрейфом потенціалу. Величина температурного коефіцієнта може досягати в деяких випадках 1-2 мВ / 0С.

Кондиціювання електрода, тобто підготовка його до роботи, є важливим етапом іонометріческіх вимірювань. Експлуатація електрода без відповідної підготовки в більшості випадків веде до зниження надійності проведених аналізів через нестійкість у часі градуювальних характеристик, підвищення межі виявлення. Експерименти з некондіціонірованним ІСЕ часто характеризуються дрейфом потенціалу.

У технічному описі, що додається до ІСЕ, зазвичай вказується склад розчину, в якому повинен бути вимочений електрод перед роботою. Однак використання цього розчину не гарантує стабільність потенціалу у всіх досліджуваних розчинах. Для того, щоб стабілізувати потенціал електрода в досліджуваних розчинах, слід витримувати ІСЕ в розчинах, за складом схожих на аналізований. При цьому треба звертати увагу на такі характеристики розчину як рН, діапазон передбачуваних визначуваних концентрацій, сольовий фон, присутність заважають визначенню речовин.

Для виявлення незадовільних умов експлуатації електродів найкраще проводити вимірювання в стандартних розчинах, склад яких наводиться в інструкціях з експлуатації, які додаються до ІСЕ. Якщо у стандартних розчинах закономірність дрейфу потенціалу суттєво не змінюється, то властивості іоноселективного електрода зазнали змін. В іншому разі слід змінити умови експлуатації електрода.

Нерідко бульбашка повітря, що прилип до мембрани ІСЕ надає перешкоду проведенню вимірювань. Це може виражатися як в дрейфі, так і в хаотичному зміні потенціалу. Вид перешкод визначається розміром пляшечки і режимом перемішування аналізованого розчину.

Бульбашки утворюються в наступних випадках:

в момент занурення електрода в рідину;

при занадто інтенсивному перемішуванні розчину;

при підвищенні температури розчину, що супроводжується виділенням розчиненого у воді компонентів повітря;

у зв'язку із застосуванням для аналізу неводних розчинників, тому що після змішування води з низкокипящей органічним розчинником деякий час активно виділяються бульбашки газу.

Електрод порівняння

Для контролю нормального функціонування електрода порівняння може служити спосіб, при якому вимірюється різниця потенціалів між піддослідним електродом і іншим електродом порівняння того ж типу, не використовувалися в роботі раніше. Якщо різниця потенціалів перевищує 5 мВ, то слід зробити кроки з відновлення робочих властивостей електрода, якщо електрод порівняння правильно використовувався.

Як показує досвід, дуже часто зустрічається помилка, що полягає в експлуатації електрода порівняння з пробкою (гумовим кільцем), яка закриває отвір для заповнення електрода розчином KCl. Така пробка передбачена практично у всіх конструкціях електродів порівняння і призначена для транспортування і зберігання електрода. При вимірах вона повинна обов'язково вийматися. Якщо проводити вимірювання не виймаючи пробки, то закінчення розчину KCl з корпусу електрода припиняється і потенціал починає відчувати дрейф.

Крім того, слід стежити за тим, щоб рівень розчину в корпусі електрода був завжди вищий рівня аналізованої рідини. В іншому випадку затікають в корпус електрода аналізований розчин неминуче почне впливати на потенціал електрода порівняння. Це ж правило має поширюватися і на умови зберігання електрода. Так як електроди порівняння зберігають опущеними у воду, щоб не допустити висихання сольового ключа, то часто електрод занурюють у рідину, не стежачи за рівнями розчину в електроді і поза ним.

З'єднувальні кабелі

При проведенні іонометріческіх вимірювань в умовах підвищеної вологості кабель і роз'єми можуть стати причиною дрейфу потенціалу, тому що волога, потрапляючи на металеві частини електричних провідників, викликає поява додаткових гальванічних ланцюгів з нестабільними в часі характеристиками. Чим вище опір іоноселективного електрода, тим більший внесок у вимірюване різниця потенціалів вносять паразитні гальванічні ланцюга. Видалення вологи з роз'ємів і кабелів сухим повітрям усуває джерело дрейфу потенціалу.

2. Хаотичний зміна потенціалу

Хаотичний зміна потенціалу в процесі проведення іонометріческіх аналізів викликається, як правило, однією причиною впливом статичних електричних перешкод через великого електричного опору вимірювального ланцюга. Так як електричний ланцюг, крім приладу, складають електроди й аналізований розчин, то будь-яка з цих складових частин на практиці може визначити загальний високий опір.

Універсальним способом усунення хаотичного зміни потенціалу в часі, тобто захистом від електричних перешкод, є установка заземлених металевих екранів. В ідеальному випадку електроди й аналізований розчин поміщаються в металеву коробку з кришкою. Однак найчастіше обмежуються захистом металевим листом або сіткою. Крім того, особливу увагу приділяють якості екранує обплетення кабелю і ретельності з'єднання обплетення з штекером.

Конструкція електродів така, що перешкода проходженню електричного сигналу може равновероятно створюватися на всьому протязі електричного кола від штекера до іоноселективних мембрани. Якщо йде мова про повну відсутність електричного контакту, то найчастіше обрив розташовується в місці з'єднання кабелю з штекером. Рідше зустрічаються випадки, в яких ненадійним виявляється кабель і з'єднання кабелю з тілом електрода.

Для ІСЕ з внутрішнім рідинним заповненням, звичайним є вичерпання розчину в процесі експлуатації через руйнування клейового з'єднання мембрани з корпусом.

Перешкоджання нормальній роботі електрода порівняння становлять або вичерпання внутрішнього розчину, або засмічення гнота (ключа), через який закінчується розчин KCl.

Високий електричний опір аналізованого розчину в поєднанні з високим опором електродів може бути істотною перешкодою проведенню іонометріческіх вимірювань через статичних електричних перешкод. В аналітичній практиці такі випадки зустрічаються не так часто і пов'язані або з аналізом слабомінералізованих розчинів, або із застосуванням органічних розчинників. Для зменшення опору в аналізований розчин можна вводити інертні до речовини мембрани електроліти, в дозах, які не заважають проведенню визначення.

Перешкоди з боку розчину полягають не тільки в його специфічних фізико-хімічних властивостях, але і в суто механічному перешкоді електричному контакту. Наприклад, освіта газових бульбашок на поверхні мембрани електроду робить негативний вплив на стабільність потенціалу.

3. Систематична похибка аналізу

У іонометрії, як і в інших методах аналізу, майже завжди стоїть завдання оптимізації умов експерименту, з метою зменшення систематичної похибки визначення. Крім очевидної причини, яка полягає у впливі заважають визначенню речовин, систематичну похибку в іонометрії можуть формувати і інші специфічні фактори. Нижче перераховані ці чинники в порядку убування ймовірності їх виникнення:

дрейф потенціалу;

зміна градуювальних характеристик;

Зміна градуювальних характеристик

Зміна градуювальних характеристик викликається різними причинами, які залежать як від індивідуальних властивостей електродів, так і від умов експлуатації.

Властивості ІСЕ дозволяють умовно розташувати в ряд у напрямку зниження стабільності градуювальних характеристик такі типи електродів: скляні (pH, pNa), кристалічні і полікристалічні (pCu, pCl), полівінілхлоридні (pK, pCNS).

Щодо умов експлуатації можна з упевненістю сказати, що градуювання буде тим стабільніше, ніж точніше будуть виконуватися рекомендації технічного опису електрода. Проте точне дотримання інструкції все одно не гарантує абсолютної стабільності градуювання. Тому для зменшення систематичної похибки рекомендується градуювати електроди перед кожною серією вимірювань.

Вплив на градуювання робить також температура. Якщо температура, при якій деградуватися електрод, не збігається з температурою аналізованого розчину, то виникає систематична похибка. Для зменшення похибки треба постійно стежити за тим, щоб температура проб і стандартів була однакова. Якщо стежити за температурою в ході експерименту не представляється можливим, існує спосіб коректування результатів вимірювань.

У деяких випадках (при млявою динамікою зміни градуювальних характеристик) зміна методу визначення дозволяє зменшити похибку аналізу. Наприклад, якщо зміна градуювальних характеристик виражається лише у зміні абсолютного значення потенціалу при сталості нахилу градуювальної функції, то застосування методу добавок дає можливість знизити похибку визначення в порівнянні з методом градуювального графіка. Застосування тітриметрія дозволяє проводити визначення навіть в тому випадку, якщо змінюється нахил градуювальної функції.

Коливання іонної сили в пробах і в стандартах;

Як відомо, на результат іонометріческіх вимірювань впливає іонна сила розчину, як основний чинник, що визначає активність іонів у розчині. Так як в аналізованих об'єктах можливе коливання іонної сили від проби до проби, то в результатах аналізу з'являється систематична похибка. Зменшити похибку можна 4-ма способами:

зміною методу аналізу, так як за ступенем зменшення впливу іонної сили, методи аналізу можна розташувати в наступному порядку: метод градуювального графіка>; метод добавок> тітриметрія;

стабілізацією іонної сили в пробах і стандартах розчином інертної солі. Тобто в зразок і стандарти додаються рівні кількості солі, катіон та аніон якої не є потенциалопределяющих і не заважають визначенню. Добавка повинна бути такою, щоб іонну силу розчину визначала в основному вводиться сіль. Таким чином, можливі коливання іонної сили в пробах зводяться до мінімуму;

розбавленням аналізованої проби, так як воно призводить до зменшення внеску іонної сили в активність іонів в розчині;

математичним розрахунком іонної сили і коефіцієнта активності. Розрахунок в іонометріческой практиці застосовується вкрай рідко і годиться швидше за все для проведення наукових досліджень, ніж для проведення масових аналізів.

Методичні помилки в процедурі проведення аналізу;

Нерідко джерелом великих похибок є методичні помилки в процедурі проведення аналізу. Під методичними помилками маються на увазі помилки від не оптимального планування умов експерименту, математичної обробки результатів тощо. Детальний розгляд питань оптимізації умов проведення експерименту показує, що рекомендації щодо мінімізації похибки аналізу залежать від того, яким методом проводяться виміри.

Порушення правил зберігання розчинів;

Для того, щоб уникнути втрат розчинених у воді речовин при зберіганні, необхідно дотримуватися ряду правил.

По-перше, розчини слід зберігати в посуді з хімічно стійкого скла. Розчини з малим вмістом розчинених речовин необхідно зберігати в посуді з боросилікатного скла (пірекс) або з поліетилену. По-друге, розчини з концентрацією розчинених речовин нижче pX = 5 довготривалого зберігання не підлягають.

В аналізі природних і стічних вод вважається, що визначення слід проводити не пізніше 12 годин після відбору проби. В іншому випадку в відібрану пробу вводять спеціальні хімічні речовини для стабілізації складу розчину.

Якщо в результаті зберігання розчин втратив свій первинний колір, прозорість або на дні судини з'явився осад, то такі розчини для аналізу краще не використовувати.

Забруднення аналізованої проби електродами;

При аналізі малих концентрацій систематична похибка результатів може бути викликана забрудненнями, що вносяться електродами, як іоноселектівних, так і електродом порівняння. Для зниження рівня забруднень можна зробити наступні кроки:

скоротити час проведення одиничного визначення, застосовуючи, наприклад, метод градуювального графіка;

збільшити обсяг проби для зменшення швидкості накопичення забруднення;

вводити в пробу неводні розчинники, що знижують розчинність мембрани ІСЕ;

забезпечити електрод порівняння рідинного заповнення (хлорсеребряного, каломельний) додатковим електролітичним мостом з розчином солі, що не заважає проведенню визначення.

Забруднення проби, як правило, супроводжується дрейфом потенціалу.

Пам'ять електрода.

Пам'яттю електрода, або гістерезисом, називається поява систематичної похибки, величина якої залежить від концентрації потенциалопределяющих іона в попередньому аналізованому розчині. Це явище зустрічається на практиці досить рідко і зазвичай пов'язано з вимірюваннями в пробах з великим діапазоном концентрацій (3-4 порядку). Характерним непрямою ознакою гистерезиса є дрейф потенціалу в часі.

Для зменшення похибки вимірювань електрод відмивають, занурюючи у дистильовану воду або інший розчин, який не містить потенциалопределяющих іона.

4. Випадкова похибка АНАЛІЗУ

Велика випадкова похибка може бути викликана наступними перерахованими нижче причинами:

хаотичним зміною потенціалу;

використанням ІСЕ з малим нахилом градуювальної функції;

Закономірним наслідком вимірювань з ІСЕ, які мають малий нахил градуювальної функції, є велика випадкова похибка результатів аналізу.

Особливо яскраво випадкова похибка проявляється при використанні мікропроцесорних іономірів. Зазвичай в цих приладах передбачена можливість автоматичного запам'ятовування результатів градуювання. Величина нахилу градуювання при цьому спеціально не контролюється, що призводить до несподіваного для оператора появи великого розкиду в показаннях приладу через занадто малої величини нахилу градуювальної функції. Малий нахил градуювання свідчить про проведення вимірювань з несправними електродами.

не контрольованими змінами умов вимірювання;

Незважаючи на те, що похибка від зміни умов аналізу звичайно є за своїм характером систематичної, вона може набувати характеру випадковою. Ця обставина викликана тим, що умови аналізу в деяких випадках не піддаються контролю. Опис найбільш поширених випадків наведено нижче.

Зміна рН в незабуференних системах

Під час проведення вимірювань у пробі, що не містить речовин, що підтримують задану кислотність (буферів), можливо не контрольоване зміна рН. Джерелом таких змін можуть служити як розчинення мембрани електродів, так і вуглекислота повітря. Очевидно, що міра впливу на рН проби буде залежати від часу перебування електродів в розчині, ретельності їх відмивання після попереднього аналізу, енергійності перемішування розчину.

Вимірювання в пробах з малим вмістом аналізованої речовини.

Причина випадкової похибки криється, як правило, в недостатньо ретельної відмиванню електродів після попереднього аналізу.

методичними помилками у процедурі проведення аналізу.

Оптимізація процедури аналізу

1. Метод градуювального графіка

Великий вплив на величину похибки визначення в методі градуювального графіка надає стабільність вимірюваного потенціалу. Бо далеко не всі ІСЕ мають гарну стабільністю потенціалу, то важливо знати, в який момент проведення вимірів можна вважати величину потенціалу усталеною, тобто придатної до подальших розрахунках. Незважаючи на те, що деякі дослідники вважають потенціал встановилися після певного часу від початку вимірювання, краще відбирати для розрахунків величини потенціалу після досягнення певного рівня його дрейфу. Використання рекомендованого способу дозволяє отримувати лінійні градуювання, більш точні результати при коливанні сольового фону в пробах. Верхньою межею дрейфу потенціалу, при якій ще можливо визначенням методом градуювального графіка з задовільною точністю, можна рекомендувати величину в 0.5-1 мВ / хв.

При проведенні аналізу не можна вважати достовірними результати, отримані в результаті вимірювання за межами градуювання, так як градуювальні функції ІСЕ часто бувають нелінійними, і екстраполяція веде до великих погрішностей. Якщо в результаті вимірювань в пробі зміст визначається компонента знаходиться поза межами градуювання, слід провести градуювання заново таким чином, щоб передбачуваний результат аналізу знаходився між крайніми значеннями стандартів.

2. Метод стандартних добавок

Для зменшення похибки аналізу в методі добавок слід користуватися тими ж правилами, що і для методу градуювального графіка.

Крім того, істотно знижує похибку визначення оптимізація режиму введення добавок у пробу. Надмірно великі чи малі добавки збільшують похибка аналізу. Оптимальна величина добавок повинна бути такою, щоб вона викликала відгук потенціалу в 10-20 мВ для однозарядного і 5-10 мВ для двозарядних іонів.

На стадії обробки результатів аналізу необхідно приділяти увагу лінійного виду графіків у координатах Грана. Якщо який-небудь графік виявляється нелінійним, то результат цього визначення не можна вважати достовірним.

3. Тітриметрія

Оскільки в околиці точки еквівалентності час на досягнення стабільного значення потенціалу збільшується, слід звернути особливу увагу на титрування в цій області, чекаючи сталості в показаннях вимірюваного потенціалу.

Для отримання точних результатів аналізу необхідно так організувати аналіз, щоб на графіку титрування частота експериментальних точок в околі точки еквівалентності була найбільшою.

Надійність результатів можна якісно оцінювати за формою кривої титрування. Наприклад, якщо в результаті титрування виходить з'єднання, молекулу якого складають один іон титранту і один іон аналізованого з'єднання, то графік титрування повинен бути центральносімметрічен відносно точки еквівалентності при благополучному ході титрування. Асиметрія графіка свідчить про зниження надійності проведеного визначення.

Додати в блог або на сайт

Цей текст може містити помилки.

Виробництво і технології | Реферат
55.6кб. | скачати


Схожі роботи:
Пошук несправностей в РЕЗ методом зовнішніх проявів
Автотекс автозаміна та пошук слів Використання автотексту автозаміни та пошук слів у тексті
Іонометрія
Іонометрія і електродинаміка
Хроматографічна Іонометрія
Складання алгоритмів пошуку несправностей
Іонометрія Метод добавок
Іонометрія Метод градуювального графіка
Виявлення несправностей у системах електрообладнання за симптомами їх прояву
© Усі права захищені
написати до нас