(1729-1763)
Перший російський професійний актор, за яким затвердилася реноме засновника російського театру.
Батько Волкова, костромський купець, помер, коли він був ще дитиною. Мати його вступила в другий шлюб з ярославським купцем Полушкіна, які надали добре вплив на пасинка. Навчаючись у Москві, Волков, за свідченням Шаховського, "відрізнявся на Святках в поданні духовних драм та перекладних комедій". Він виділявся серед однолітків розумом, старанністю і знаннями. Рано став брати участь у справах вітчима, бути може, навіть керував ними. Це викликало ряд його поїздок до Петербурга, де побачив він вперше і італійську оперу, і німецькі спектаклі трупи Аккермана, і росіяни аматорські спектаклі.
Після смерті Полушкіна (1747) Волков вирішив завести театр у себе в Ярославлі. Перші спроби його в цьому напрямі відносяться до 1750-1751 рр.. Волков з товаришами, серед яких був Нариков, пізніше прославився під ім'ям Дмитрівська, зіграли в Ярославлі комедії Дмитра Ростовського, комедію Грегорі та оперу "Титова милосердя", Метастазіо, причому лібрето було, ймовірно, переведено самим Волковим. Було в репертуарі і кілька п'єс Волкова, написаних на ярославські звичаї.
Поголос про театр ярославських юнаків дійшла до імператриці Єлизавети. Послідував наказ привезти трупу в Петербург. У січні 1752 ярославці були вже в Петербурзі, помістилися в Смольному дворі, а 18 лютого вони в присутності імператриці і "деяких знатних персон" "відправляли" комедію "Про покаяння грішного людини" Дмитра Ростовського. Досвід був вдалий: волковську трупу залишили в Петербурзі і помістили в кадетський корпус, де майбутні актори займалися словесністю, іноземними мовами, гімнастикою, а також декламацією і сценічними прийомами.
30 серпня 1756 відбувся указ, що починався словами: "повеліли ми нині заснувати російської для вистави трагедій і комедій театр, для якого віддали Головінський кам'яний будинок, що на Васильєвському острові поблизу кадетського дому". Указом цим відкривається офіційна історія російського театру. "Дирекція того російського театру доручається від нас, - йдеться далі в указі, - бригадирові Олександру Сумарокова". Сумароков склав трупу, в яку як основного ядра увійшли ярославці, потім сім чоловік співочих та чотири акторки: Мусіна-Пушкіна, Зоріна і дві Ананьїна.
Волков, виділявся своєю підготовленістю, і своїм розвитком, і своїми сценічними здібностями, був зодягнений званням "першого російського актора". Він був і актором, і режисером, за деякими відомостями - і драматургом. Приписуються йому, серед іншого, переклади Мольєра; за все з його ім'ям пов'язують близько 15 творів, їм складених або перероблених (переведених).
У 1759 р. Волков разом з актором Шумським був відряджений до Москви, щоб влаштувати і там публічний театр. Театр Локателлі, в якому в ту пору гралися італійські опери та російські драми, прийшов в розлад; Волков зайнявся приведенням його в порядок, виписав для цього театру кілька акторів з Петербурга. Йому приписується видатна роль у тому перевороті, який звів на престол Катерину II. Легенда розповідає, що він у критичну хвилину прочитав маніфест, який не був написаний - просто тримаючи перед собою чистий аркуш. Розповідається далі, що Катерина, запанувавши, запропонувала Волкову бути кабінет-міністром, покладала на нього орден Андрія Первозванного, але Волков нібито від усіх цих почестей відмовився, зберігши за собою доступ до кабінету государині без доповіді.
У дні коронування імператриці Катерини Волкову було доручено пристрій у Москві маскарадного гуляння, що носив назву "Тріумфуюча Мінерва", за програмою, написаної Хераскова, з хорами, написаними Сумарокова. Волкову це гуляння коштувало не тільки великої праці, але і життя: під час маскараду він простудився і невдовзі помер. Перший російський актор був похований у Москві, на кладовищі Андроньева монастиря.