Будрейко Є. Н.
Відомий физикохимик, академік АН СРСР (1929) В.А. Кістяківський (30.09 (12.10), 1865, Київ - 19.10.1952, Москва) народився в родині юриста, професора Київського університету А.Ф. Кістяківського. Після закінчення 2-ї київської гімназії (1883) вступив на природниче відділення Університету Св. Володимира, звідки був виключений н (1885) за участь у студентських заворушеннях.
Восени того ж року, після смерті батька, вступив до Петербурзького університету. У цьому провідному навчальному закладі Росії він слухав лекції О.М. Бутлерова, Д.І. Менделєєва, Н.А. Меншуткіна. Працюючи під керівництвом учня і найближчого помічника А.М. Бутлерова професора М.Д. Львова, виконав сво перше наукове дослідження «Дія водяних розчинів миш'якової кислоти на рідкий изобутилен і Амілі». Це була єдина робота Кістяківського в області органічної хімії. Однак згодом він з вдячністю згадував про школу органічного дослідження, яку прош л в бутлеровской лабораторії: «... вся серія моїх робіт над властивостями рідин була б неможлива, якщо б я не прош л школи органічної хімії СПб університету (Бутлеров-Львів)».
У 1889 р. Кістяківський закінчив університет зі ступенем кандидата за фізико-математичного факультету і був залишений стипендіатом для приготування до професорського званню. У тому ж році на власні кошти виїхав до Німеччини для вдосконалення освіти в Лейпцігському університеті в лабораторії Вільгельма Оствальда.
Напрямок Кістяківського в Лейпциг було невипадковим. Ещ на останньому курсі університету він УВЛ кся перспективами фізичної хімії. Його кандидатська робота «Гіпотеза Планка-Арреніуса» стала не просто оглядом літератури в цій області, але визначила НД подальший напрямок досліджень уч ного.
Стажування в лабораторії Оствальда, що була у той час одним з світових центрів нової дисципліни - фізичної хімії, справила величезний вплив на всю подальшу діяльність Кістяківського. Співробітниками лабораторії складалися такі знамениті згодом уч ні, як Свсанте Арреніус, Ернст Бекман, Вальтер Нернст. Одночасно з Кістяківським тут працювали І.А. Каблуків, П.І. Вальден, В.Ф. Тимофєєв, Г. Бодлендер, М. Боденштейн, Г. Бредіг, Г.Г. Таммана та ін
Згадуючи лейпцігський період свого життя, уч ний писав: «Звичайно пишуть, що В. Оствальд створив велику школу учнів, але можна почасти сказати і навпаки, що школа учнів створила Вільгельма Оствальда. Молоді талановиті уч ні сприяли особливо високому под му наукового рівня Лейпцігській лабораторії, цьому вторила саме життя ... Саме життя йшла назустріч молодому ентузіасту Оствальд. НД навколишнє була перейнята науковими інтересами ».
У лабораторії Володимир Олександрович часто зустрічався з Оствальдом, подружився з Арреніусом. У бесідах з ними постійно обговорювалися різні наукові проблеми, особливо теорія електролітичної дисоціації. «Я зустрів Сванте Арреніуса в 1889 р. в лабораторії проф. Вільгельма Оствальда, куди приїхав науково працювати ... з затамувавши нной думкою примирити теорію гідратів Менделєєва з теорією електролітичної дисоціації Сванте Арреніуса. Я не був супротивником теорії електролітичної дисоціації, проте неодноразово сперечався і з самим Арреніусом, так і з Оствальдом про деякі положення цієї теорії ».
З кінця 1890 р., після повернення до Росії, Кістяківський працював в якості практиканта, без оплати праці, в хімічній лабораторії Петербурзького університету. «Мені, - писав він у своїй автобіографії, - довелося боротися за нові ідеї у фізичній хімії та електрохімії, тому що ці нові дисципліни не зустріли підтримки в офіційних колах російських уч них, і мені, що мав вже ряд надрукованих наукових досліджень, не вдалося отримати платній роботи у вузах, а довелося займатися педагогічною діяльністю в середніх навчальних закладах, продовжуючи працювати безоплатно у лабораторії Петербурзького університету ».
Тільки в 1896 р. уч ний був прийнятий приват-доцентом в університет, де читав курси фізичної хімії, електрохімії та фотохімії, а в 1897 р. отримав, нарешті, першу платну роботу в якості лаборанта хімічної лабораторії університету. У 1902 р. Кістяківський був призначений старшим асистентом у знову організованому Петербурзькому політехнічному інституті, а в 1903 р., після захисту магістерської дисертації на тему «Фізико-хімічні дослідження», обраний професором по кафедрі фізичної хімії того ж інституту. У 1910 р. Кістяківський захистив у Московському університеті докторську дисертацію на тему: «Електрохімічні реакції та електродні потенціали».
До 1934 р., більше 30 років, В.А. Кістяківський працював у перетворених з Політехнічного інституту Металургійному та Індустріальному інститутах. У ці роки він видав два підручники, що мали велике значення для підготовки інженерів-електрохіміків: «Електрохімія» (вип. 1-3; 1912-1916) - одне з кращих посібників з електрохімії в світовій літературі, єдине в той час саме російською мовою, та «Прикладна фізична хімія» (1926).
У Політехнічному інституті в 1903-1904 рр.. Кістяківський організував одну з перших в Росії науково-дослідних і навчальних фізико-хімічних лабораторій. Це стало першим кроком до утворення наукової школи уч ного, відомої такими іменами як К.М. Горбунова, Є.І. Гурович, П.Д. Данков, І.В. Кротов, М.К. Тихонов та ін
У 1924 р. В.А. Кістяківський був обраний членом-кореспондентом, а в 1929 р., за рекомендацією академіків Н.С. Курнакова, В.М. Іпатьєва, П.П. Лазарєва, А. Іоффе, Д.А. Коновалова, дійсним членом АН СРСР.
У 1930 р., за пропозицією Президії АН СРСР, уч ний організував Колоїд-електрохімічну лабораторію (ЛАКЕ). У 1934 р. вона була перетворена в Колоїд-електрохімічний інститут (КЕІН), який В.А. Кістяківський очолював до 1939 р. Після створення на базі КЕІНа Інституту фізичної хімії АН СРСР (1939) керував у н м Відділом корозії металів.
Наукова творчість В.А. Кістяківського дуже різнобічно. Його основні роботи присвячені хімічної кінетики, вченню про розчини, хімічної термодинаміки, електрохімії і корозії металів.
В області термодинаміки рідин йому належать висновок відомої формули, що зв'язує пружність пари в капілярах з поверхневим натягом і молекулярною вагою рідини; правило (назване його ім'ям), що виражає залежність висоти капілярного підняття рідини при температурі кипіння від молекулярного ваги. Він встановив важливі співвідношення між коефіцієнтом стисливості рідин і внутрішнім тиском, між теплотою плавлення і числом атомів у молекулі (1922), між молекулярної теплотою випаровування та об'єк мом пари при температурі кипіння (1916), а також між молекулярної теплотою випаровування неасоційованих рідини і е температурою кипіння (т.зв. формула Кістяківського).
В області електрохімії уч ний запропонував ряд методів і приладів для вивчення електрохімічних процесів, встановив електрохімічним пут м відмінність між простими і комплексними іонами.
Розвиваючи теорію електролітичної дисоціації Арреніуса, Кістяківський одним з перших висунув гіпотезу існування у розчинах гідратованих іонів. У своїх спогадах про роботу в лабораторії В. Оствальда він писав: «Незабаром я цілком був захоплений н новою теорією Сванте Арреніуса; у своїй статті в 1890 р. в" Zeitschrift fur physikalische Chemie "... я згадую про взаємодію іонів з водою і навіть даю рис ж, нагадує сучасну теорію іонних оболонок. Зараз мене тішить думка про те, що я стояв на правильному шляху, так як зараз ... можна сказати є загальне визнання не вільних іонів, а саме гідратів іонів, разом з тим мене засмучує думка, що будучи особистим другом Сванте Арреніуса, я не зумів довести йому основну правильність гідратної теорії Менделєєва ».
Явищами гідратації іонів Кістяківський пояснив тепловий ефект розчинення електролітів. Крім того, він вперше склав теоретично обгрунтовану таблицю електродних потенціалів і виконав великі дослідження в області електрохімії магнію, хрому, заліза, алюмінію та інших металів. Результати цих досліджень були викладені в роботі «Електрохімічні реакції та електродні потенціали деяких метал-лов.».
Спільно з І.А. Каблуковим В.А. Кістяківський одним з перших висунув ідеї об'єднання хімічної теорії розчинів Менделєєва і фізичної теорії електролітичної дисоціації Арреніуса, яка в той час викликала багато заперечень у таких відомих хіміків, як Д.І. Менделєєв, М.М. Бекетов, Д.П. Коновалов, Ф.М. Флавицького (Росія), Г. Армстронг (Англія), І. Траубе (Німеччина) та ін Виступаючи на XI з'їзді природознавців і лікарів (1901, Петербург) з доповіддю: «Розбір заперечень на теорію електролітичної дисоціації», він висловив тв рдое переконання , що «теоретична хімія повинна залишатися на грунті теорії електролітичної дисоціації, як на стежці, що виводить хімію на широ-кий шлях теоретичних знань». Свою доповідь він закінчив словами: «... хімізм та електролітична дисоціація також тісно пов'язані, і ясно, що якісно можна пояснити властивості розчинів також і хімізмом. Але для нас важлива кількісна сторона справи! І як ні дороги нам наші традиції, ми повинні стати в ряди прихильників теорії електролітичної дисоціації, сподіваючись, звичайно, що в майбутньому вдасться замкнути це коло залежностей, знайшовши безпосередній зв'язок хімізму і електролітичної дисоціації ».
У середині 1920-х рр.. В.А. Кістяківський створив новий науковий напрям - колоїд-електрохімію, під якою розумів «вчення про процеси, що відбуваються на межах фаз, тобто освіта, руйнування і загальна поведінка колоїдних та інших пл нок і ламмелей, та вивчення їх стійкості у зв'язку з спостерігаються при цьому електричними та електрохімічними явищами ».
Вивчаючи взаємозв'язок властивостей колоїдних частинок з їх електрохімічним поведінкою, він розвинув уявлення про процеси корозії металів і електрокрісталлізаціі та дав пояснення пасивації металів. В основі його гіпотези лежить визнання існування на поверхні металів тонкої захисної пл нки непроникною для атмосферного кисню, що з'являється в результаті електрохімічних процесів. Процес корозії в розчинах окислювачів уч ний пояснив руйнуванням первинної окисной пл нки і розвитком автокаталітіческого процесу руйнування металу. Кістяківський показав, що електрохімічні процеси дуже суттєво змінюються у разі, коли електроди рухаються в розчині електроліту (мотохіміческіе і мотоелектріческіе явища).
Результати своїх експериментальних і теоретичних досліджень Кістяковський узагальнив у т.зв. «Фільмової теорії корозії» - одному з варіантів електрохімічної теорії корозії металів. На основі фільмової теорії корозії він розвинув уявлення про захисні властивості природних оксидних пл нок на металах і розробив ряд практичних методів захисту металів від корозії. Ці дослідження уч вого знайшли широке застосування в гальваностегії, процесах рафінування металів і гідроелектрометалургії.
Важливе значення має діяльність В.А. Кістяківського в якості одного з ініціаторів державної постановки проблеми боротьби з корозією металів. Він був одним з організаторів щорічних всесоюзних нарад по боротьбі з корозією металів, які проводилися в нашій країні, починаючи з 1929 р. У доповіді на Надзвичайної сесії АН СРСР (1931) Кістяківський зазначав, що до кінця 2-ї п'ятирічки СРСР буде володіти приблизно 1 / 3 світового запасу залізних конструкцій, машин і т.п. Щорічні втрати від корозії при такому виробництві металу можуть досягти близько 10 млн. т на суму 1 млрд. крб. У доповіді було спеціально підкреслено, що боротьба з корозією може вестися тільки на базі планової науково-дослідної роботи. У тому ж році при Держплані СРСР була створена Центральна комісія по боротьбі з корозією. Цією комісією за участю НІС ВРНГ (НКТП) був складений Зведений план науково-дослідних робіт по корозії на 1931 р., основними завданнями якого були напрямок робіт по корозії на дозвіл першорядних потреб народного господарства і координація робіт науково-дослідних інститутів. В якості основних напрямків досліджень передбачалося освоєння виробництва корозійностійких сплавів, металевих і неметалічних захисних покриттів і т. д.
У 1932 р. В.А. Кістяківський у складі групи провідних уч них нашої країни (Г. М. Кржижановський, А. П. Карпінський, В. Л. Комаров, Н. С. Курнаков, І. М. Губкін, М. Д. Зелінський, П.П. Лазарєв, М. Д. Прянішніков, А. А. Байков, С. І. Вавілов, М. М. Сем новий і ін) взяв участь у виїзній сесії АН СРСР, посвящ нной проблем Урало-Кузбасівського регіону. Учасники сесії відвідали Солікамськ, Березники, Магнітобуд, Челябінськ, Уралмашстрой, Кузнецькбуд, Верхньо-Ісетський завод, Омськ, Томськ, Кемерово. На цій виїзній сесії В.А. Кістяківський зробив один з найбільш фундаментальних доповідей, вперше запропонувавши класифікацію процесів корозії заліза.
З середини 1930-г рр.. цілий ряд важливих прикладних робіт в області корозії був виконаний під керівництвом Кістяківського колективом КЕІНа, в тому числі щодо захисту від корозії нафтопроводів Урало-Ембінском району, нафтопроводів Гур'єв-Орськ, Каспій-Орськ, Сурахани-Батумі.
Роботи В.А. Кістяківського отримали широке визнання в нашій країні і за кордоном. Уч ний був обраний членом Німецького електрохімічного товариства ім. Бунзена, Німецького колоїдів-хімічного товариства, Французького фізико-хімічного товариства, електрохімічного суспільства в Нью-Йорку, поч тним членом Товариства любителів природознавства, антропології та етнографії в Москві. Він був нагороджений н двома орденами Леніна.
Соч.: Хімічне перетворення в однорідній середовищі при постійній температурі. СПб., 1896.
Електрохімічні реакції та електродні потенціали деяких металів. СПб., 1910.
Електрохімія. Ч.1. СПб., 1912. Ч.2. Вип.1. СПб., 1914. Ч.2. Вип. 2. СПб., 1916.
Прикладна фізична хімія. Ч.1. Л., 1926.
Список літератури
Фігуровський Н.А., Романьков Ю.І. Володимир Олександрович Кисті-ський. М., 1967 .- 136 с.
Хіміки про себе / Укл. Ю.І. Соловйов у. М.: Владмо. 2001. С. 122-125.