Номер Досвіду | Твх, ˚ С | Щільність зрошення, м3/м2 | Обсяг абсорбера, м3 | Твих, ˚ С | Ступінь абсорбції y,% |
1 | 170 | 13 | 22 | 65 | 72,2 |
2 | 180 | 14 | 25 | 57 | 78,1 |
3 | 170 | 13 | 30 | 49 | 84,4 |
4 | 160 | 18 | 21 | 56 | 85,1 |
5 | 188 | 17 | 27 | 49,5 | 87,9 |
6 | 200 | 16 | 24 | 59 | 79,0 |
7 | 210 | 19 | 22 | 60 | 80,5 |
8 | 150 | 20 | 25 | 44 | 99,9 |
9 | 174 | 21 | 26 | 44,5 | 98,9 |
10 | 182 | 21 | 26 | 45,5 | 97,15 |
11 | 190 | 21 | 26 | 46,5 | 95,5 |
12 | 170 | 18 | 26 | 47,5 | 92,43 |
13 | 160 |
| 17 | 29 | 43 | 97,19 |
14 | 170 | 15 | 24 | 56 | 81,5 |
15 | 180 | 15 | 24 | 57,5 | 80,0 |
16 | 190 | 15 | 24 | 59 | 78,0 |
17 | 210 | 15 | 24 | 62 | 75,0 |
18 | 225 | 16 | 22 | 62 | 72,0 |
19 | 210 | 18 | 29 | 48 | 90,0 |
20 | 150 | 18 | 19 | 59 | 83,5 |
21 | 186 | 14 | 25 | 58 | 77,5 |
22 | 190 | 14 | 25 | 59 | 77,0 |
Введення
Що лежить в основі промислового виробництва хіміко-технологічний процес являє собою сукупність операцій, що дозволяють отримати цільовий продукт з вихідної сировини. Будь-яке хімічне виробництво може бути представлено у вигляді трьох блоків: підготовки та очищення сировини, хімічного перетворення, виділення і очищення цільових продуктів. Ці блоки пов'язані між собою потоками речовини та енергії. Сучасна хімічна технологія розробляє і вивчає сукупність фізичних і хімічних процесів і оптимальні шляхи їх здійснення та управління ними в промисловому виробництві різних речовин і матеріалів.
Кількісний опис процесів хімічної технології засновано на законах хімічної термодинаміки, перенесення кількості руху, тепла й маси та хімічної кінетики. Аналіз кінетичних закономірностей одиничних процесів, їх взаємного впливу дозволяє розробити технологічний режим, тобто оптимальну сукупність параметрів (температура, тиск, склад вихідної реакційної суміші, природа каталізатора), що визначають такі умови роботи апарату або системи апаратів, які дозволяють отримати найбільший вихід продукту або забезпечити найменшу його собівартість. Математичне моделювання, широко використовується при розрахунках хімічних процесів і обладнання, включає формалізацію процесу у вигляді математичного запису, завдання різних значень режимних параметрів системи для відшукання за допомогою ЕОМ значення вихідних параметрів і експериментальне встановлення адекватності моделі досліджуваному об'єкту. Оптимізація роботи агрегатів здійснюється з економічних та енерготехнологічних показниками. Якщо раніше при цьому прагнули досягти максимального результату по одному параметру, наприклад, отримати максимальний вихід продукту, то тепер потрібно оптимізація, включає облік таких параметрів, як енергетичні та матеріальні ресурси, захист навколишнього середовища, забезпечення заданої якості продуктів, безпека процесів, продуктів і відходів виробництва.
Сучасне хімічне підприємство - це складна хіміко-технологічна система, що складається з великого числа апаратів і зв'язків (потоків) між ними. Визнання факту взаємного впливу агрегатів, складових ХТМ, призвело до необхідності розглядати технологічний процес при його проектуванні на основі системного підходу, коли хімічне підприємство може бути представлено у вигляді багаторівневої ієрархічної структури.
Основні етапи створення ХТМ такі. Перший рівень закінчується складанням математичних моделей елементів підсистем ХТМ. Далі переходять до вирішення задач аналізу, синтезу та оптимізації ХТМ. Аналіз полягає у вивченні властивостей та ефективності функціонування ХТМ на основі її математичної моделі. Властивості системи залежать як від параметрів і характеристик стану елементів (підсистем), так і від структури технологічних зв'язків між елементами. Природно, що повна модель може бути розрахована лише після того, як синтезована ХТМ, тобто аналіз не може проводитися у відриві від синтезу. Завдання синтезу полягає у створенні ХТМ, що працює з високою ефективністю. Для цього необхідно, перш за все, вибрати оптимальну технологічну топологію системи, яка визначає характер і порядок з'єднання окремих апаратів в технологічній схемі. Очевидно, що з синтезом ХТМ тісно пов'язана задача оптимізації, яка зводиться до знаходження екстремального значення обраного критерію ефективності (як правило, економічного) функціонування системи. З визначення задач аналізу, синтезу та оптимізації ХТМ видно, що всі ці етапи органічно пов'язані один з одним.
У даній роботі проводився синтез ХТМ, що складається з 5 реакторів, описуваних моделями ідеального витіснення, 2 абсорберів та системи теплообміну. Для отримання статистичної моделі абсорберів за експериментальними даними використовувався метод Брандона. Для побудови оптимальної системи теплообміну використовувався евристичний метод оптимізації. Для отримання адекватної моделі реакторів за наведеними у завданні даними таблиці 1 при знаходженні значень k 0 і E в рівнянні Арреніуса використаний метод найменших квадратів. До роботи додається умовна схема ХТС, отримана на основі наведених нижче розрахунків. Наприкінці даються висновки про можливі шляхи оптимізації ХТС, отриманої на основі наведеного вище завдання.
1. Практична частина
1.1 Обробка експериментальних даних
1.1.1 Знаходження параметрів рівняння Арреніуса методом МНК
Залежність константи швидкості реакції k від температури згідно закону Арреніуса виражається формулою:
, (1)
де k 0 - предекспоненціальний множник; e = 2,718 - основа натуральних логарифмів; Ea - енергія активації, Дж / моль; R = 8,315 - універсальна газова постійна, Дж / (моль * К); Т - абсолютна температура, К.
Значення k 0 і Ea знаходять, вимірюючи значення константи швидкості k при різних температурах Т. При цьому отримують набір з n пар значень ki експ і Т i. Найбільш ймовірними значеннями k 0 і E будуть такі, які при підстановці їх величин у формулу (1) дадуть значення ki розр, найбільш близькі до ki експ.
У загальному вигляді це завдання може бути сформульована так: є дві змінні x і y, пов'язані деякою залежністю f, вигляд якої нам відомий. У цю залежність входять деякі постійні a і b, значення яких нам невідомі. При переході до логарифмічної формі рівняння (1) і замінюючи y = ln (k), x = 1 / T, a =- E / R, b = ln (k 0), маємо лінійну залежність:
. (2)
Для того, щоб знайти найбільш імовірні значення a і b, ми провели серію вимірів x і y, тобто знайшли n пар значень xi експ і yi експ. Потрібно знайти такі значення a і b, які при підстановці в залежність (2) разом з xi експ дали б значення yi розр, найбільш близькі до yi експ. За міру близькості беруть величину:
. (3)
Потрібно знайти мінімум функції s. Це досягається рішенням системи рівнянь
(4)
Розкриваючи знаки сум і вирішуючи систему щодо невідомих a і b, отримуємо формули для знаходження найбільш ймовірних значень a і b:
(5)
Розрахунок значень a і b на основі даних таблиці 1 здійснено з використанням електронних таблиць Excel (див. Додаток 1). Отримані значення: a =- 7273,034, b = 9,830637.
Застосовуючи формули k 0 = exp (b), E =- R * a, отримуємо експериментальні значення параметрів рівняння Арреніуса:
k 0 = 18594,79, E = 60468,01 Дж / (моль * К).
Практично завжди, крім знання величин a і b, потрібно визначити і їх похибки Δ a і Δ b з деякою мірою вірогідності α. Оскільки вимірювання проводилися з деякою погрішністю, то yi розр і yi експ будуть відрізнятися. Цей розкид характеризується дисперсією s 0, де
, (6)
де m = 2 - кількість визначених констант.
Згідно Додатку 1 = 0,001621.
Визначення параметрів a і b можна розглядати як результат непрямих вимірювань. Для того, щоб оцінити точність визначення параметра, можна скористатися законом накопичення помилок. Тоді дисперсії параметрів a і b:
, (7а)
. (7б)
= 7991,043, = 0,013721.
Похибки визначення параметрів a і b:
, (8а)
, (8б)
де t - значення критерію Стьюдента для ступеня достовірності α (α = 0,95) і ступеня свободи f = n -1.
Δ a = 199,3, Δ b = 0,26.
Похибки визначаються k 0 і E: Δ k 0 = k 0 * Δ b = 4857,21; Δ E = R * Δ a = 1657,36.
1.1.2 Отримання статистичної моделі абсорбера за допомогою
методу Брандона
Складний технологічний процес можна розглядати як багатовимірний об'єкт, на який діють вектор вхідних параметрів X і вектор управління Z. Вихідні параметри становлять вектор вихідних параметрів Y. Загальний вид статистичної моделі такого об'єкта у векторній формі
Y = f (X, Z). (9)
Для побудови статистичної моделі абсорберів за даними таблиці 2 використовувався метод Брандона (див. Додаток 2).
Суть методу полягає в наступному. Передбачається, що функція F (x 1, x 2, ..., xm) у формулі (9) є твором функцій від вхідних параметрів, тобто
, (10)
де y р i - розрахункове значення i-го вихідного параметра;
- Середня величина експериментальних значень i - го вихід-ного параметра;
n - кількість дослідів у вихідній вибірці.
При використанні методу Брандона важливий порядок проходження функцій у рівнянні (10). Чим більше впливає чинник на вихідний параметр, тим меншим повинен бути його порядковий номер у вказаному рівнянні. Тому завдання побудови моделі за методом Брандона розбивається на два етапи:
ранжування факторів, що впливають.
вибір виду залежності і побудова статистичної моделі.
Оцінити ступінь впливу k-го фактора на вихідний параметр можна за величиною приватного коефіцієнта множинної кореляції:
, (11)
де - Величина приватного коефіцієнта кореляції, що враховує вплив k-го фактора на вихідний параметр y за умови, що вплив усіх інших факторів виключено; D - визначник матриці, побудованої з парних коефіцієнтів кореляції. Матриця має вигляд
Dm +1, k - визначник матриці з викресленими m +1 рядком і k-м стовпцем;
Dk, k, Dm +1, m +1 - визначники матриць з викресленими k-м і (m +1)-м стовпцем і рядком відповідно.
Порядок розташування впливають факторів у рівнянні (10) визначають відповідно до убування величини приватних коефіцієнтів кореляції.
У рівнянні (10) кожна з функцій f 1 (x 1), f 2 (x 2), ... fm (xm) приймається або лінійної, або нелінійної (степеневої, показникової, експоненційною і т.д.)
Перед визначенням виду перший залежності слід представити вихідні експериментальні значення вихідного параметра в кожному досвіді y е j в безрозмірною формі y е0 j:
, (12)
де y ср-середня величина вихідного параметра.
Таким чином, вихідними даними для пошук першого залежності будуть нормовані значення вектора вихідних параметрів і досвідчені значення першого впливає чинника. Пошук залежності y р1 = f 1 (x 1) може здійснюватися по-різному.
Вибравши залежність y р1 = f 1 (x 1), визначають залишковий показник y Е1 для кожного спостереження:
. (13)
Припускаючи, що y Е1 не залежить від x 1, а залежить від x 2, ..., xm, вибирають залежність від другого фактора. Отримавши розрахункову залежність y р2 = f 2 (x 2), знаходять залишковий показник y Е2 для кожного спостереження:
. (14)
Виконавши аналогічні дії для кожного k-го впливає чинника, отримують регресійну залежність для розглянутого вихідного параметра. Порядок розташування факторів для цієї залежності визначений на етапі ранжирування і відрізняється від порядку факторів у рівнянні (10). Сукупність залежностей по кожному вихідному параметру являє собою статистичну модель багатовимірного технологічного об'єкта.
Для визначення адекватності моделі використовують оцінки адекватності - корреляционное співвідношення η і середню відносну оцінку ε:
; (15)
. (16)
У даній роботі для побудови статистичної моделі абсорберів 1 і 2 застосовувалися електронні таблиці Excel. У статистичної моделі було 3 вхідних параметра - T вх, щільність зрошення П і обсяг абсорбера V абс. Оскільки для даної моделі мали місце два вихідних параметра - Твих і ступінь абсорбції y, потрібно було отримати два окремі статистичних моделі.
Для побудови матриці коефіцієнтів парної кореляції використовувалася надбудова «Аналіз даних» - «Кореляція». Для знаходження визначників матриць D використовувалася стандартна функція МОПРЕД (масив). Після ранжування факторів здійснено підбір залежностей вихідних параметрів від факторів, що впливають, залежності визначалися із застосуванням ліній тренда на графіку функцій y е j = fj (xj) (вибрані залежності, що мають найбільшу величину достовірності апроксимації R ^ 2).
Результати:
1. Твих: результат ранжирування факторів: x 1 - V абс; x 2-П; x 3-Твх.
f1 (Vабс) =- 0,001 * (Vабс) ^ 2 +0,0152 * Vабс +1,2384;
f2 (П) =- 0,0311 * П +1,5259;
f3 (Твх) = 0,7074 * exp (0,0019 * Твх);
Твих = 53,95 * (-0,001 * (Vабс) ^ 2 +0,0152 * Vабс +1,2384) *
* (-0,0311 * П +1,5259) * (0,7074 * exp (0,0019 * Твх)).
η = 0,9802;
ε = 1,9%.
2. Y: результат ранжирування факторів: x 1-П; x 2 - V абс; x 3-Твх.
f1 (П) = 0,0015 * П ² -0,0208 * П +0,9224;
f2 (Vабс) = 0,0178 * Vабс +0,5546;
f3 (Tвх) =- 0,3571 * ln (Tвх) +2,8582;
y = 84,4 * (0,0015 * П ² -0,0208 * П +0,9224) * (0,0178 * Vабс +0,5546) *
* (-0,3571 * Ln (Tвх) +2,8582);
η = 0,9743;
ε = 1,33%.
Обидві моделі адекватно описують процес.
Відповідно до Завданням для абсорбера 1 визначені значення вхідних параметрів: Твх = 180 ° C, П = 18 м ³ / м ², V абс = 25 м ³. Відповідно до розробленої статистичної моделлю для абсорбера 1 Отримані значення вихідних параметрів: Твих = 51,6 ° C, y = 87,57.
Відповідно до Завданням для абсорбера 2 зазначені значення вхідних параметрів: Твх = 175 ° C, П = 18 м ³ / м ², V абс = 26 м ³. Відповідно до розробленої статистичної моделлю для абсорбера 2 Отримано значення вихідних параметрів: Твих = 49,2 ° C, y = 90,02.
Отримані значення вихідних параметрів використовувалися для розрахунку абсорберів і для побудови системи теплообміну.
1.2 Математичне опис апаратів
1.2.1 Реактори ідеального витіснення
Для отримання достовірних даних про перебіг процесу потрібно, очевидно, визначити ступінь впливу різних факторів (гідродинамічний режим, температура, тиск і т.д.) на протікає в даному апараті хімічний процес. Для опису безперервних хімічних процесів використовуються моделі хімічних реакторів ідеального витиснення (РІВ) та ідеального змішування (РІС).
Модель ідеального витіснення характеризується так званим поршневим рухом потоку - поздовжнє перемішування в апараті відсутня, поперечне перемішування в шарах повне. Така модель задовільно описує, наприклад, багато процесів в довгих трубах, особливо заповнених зернистими шарами. В апаратах РІВ в ході процесу концентрація реагентів (а отже, і рушійна сила) монотонно знижується; одночасно зменшується швидкість процесу, а також продуктивність апарата. Відповідно, для реакцій, що протікають в РІВ, математичний опис являє собою систему звичайних диференціальних рівнянь. У загальному вигляді рівняння матеріального балансу може бути записано так:
, (17)
де ri - швидкість реакції по j-му реагенту в даний момент часу.
Для нашого випадку система рівнянь матеріального балансу буде мати вигляд:
. (18)
Оскільки в нашому випадку протікає екзотермічна реакція, то систему необхідно доповнити рівнянням теплового балансу, що враховує зміну температури у часі:
, (19)
де - Коефіцієнт адіабатичного розігріву, К;
q - тепловий ефект реакції, ккал / кмоль;
Cp - мольна теплоємність реакційної суміші, ккал / (кмоль * К).
Для вирішення даної системи необхідно визначити початкові умови. В даному випадку ними є концентрації компонентів А, В і С, а також температура Т на вході в реактор (τ = 0). Оскільки потрібно визначити концентрації компонентів і температуру на виході з реактора, заздалегідь визначається час перебування реакційної суміші в реакторі (час контакту ). Для РІВ час контакту в i-му реакторі визначається за формулою:
, (20)
де Vi - обсяг i-го реактора, м ³;
Wi - об'ємна витрата реакційної суміші на вході в i-й реактор, м ³ / с.
У даній роботі рішення системи проводилося за допомогою методу Рунге-Кутта (використовувався програмний продукт Mathcad 2001 Professional і стандартна функція rkfixed). Визначалися концентрації компонентів і температура на виході з реакторів, проводилася коригування об'ємної витрати реакційної суміші після кожного реактора (оскільки в результаті реакції об'єм суміші зменшувався). Розрахунки реакторів велися разом з розрахунком абсорберів, оскільки значення витрати і концентрацій компонентів на виході з 3-го реактора були необхідні для розрахунку 1-го абсорбера, і т.д. Дані щодо реакторів, отримані в результаті розрахунків, зведені в таблицю 3.
Таблиця 3. Результати розрахунку РІВ
№ реактора | V, м ³ | Об'ємна витрата суміші на вході в реактор, м ³ / ч | Твх, До | Концентрації компонентів, об.долі | Твих, До |
|
|
|
| На вході в реактор | На виході з реактора |
|
|
|
|
| А0 | В0 | С0 | А | В | З |
|
1 | 70 | 120000 | 688 | 0,08 | 0,09 | 0,0008 | 0,021 | 0,06 | 0,06 | 858 |
2 | 50 | 115800 | 733 | 0,021 | 0,06 | 0,06 | 0,007013 | 0,053 | 0,074 | 773,1 |
3 | 50 | 114900 | 693 | 0,007013 | 0,053 | 0,074 | 0,00373 | 0,051 | 0,077 | 702,4 |
4 | 60 | 106900 | 688 | 0,004 | 0,055 | 0,01 | 0, 0002584 | 0,053 | 0,014 | 698,7 |
5 | 40 | 106700 | 678 | 0,0002584 | 0,053 | 0,014 | 0,0001597 | 0,053 | 0,014 | 678,3 |
Як видно з таблиці 3, суміш реагує досить добре в 1-м і 2-м реакторах, а в 5-му реакторі майже не реагує. Даний факт обумовлюється надзвичайно малою концентрацією компонента А в суміші, що надходить в апарат. У той же час в кінцевій суміші, що виходить з 5-го реактора, висока концентрація В, що вказує на брак компонента А у вихідній суміші.
1.2.2 Абсорбери
В абсорбера відбувається поглинання (абсорбція) компонента З з газової суміші рідким поглиначем (абсорбентом). Процес абсорбції може бути описаний за допомогою рівнянь масообміну. Однак, оскільки в п. 1.1.2. була отримана статистична модель абсорберів та визначено вихідні параметри - Твих і ступінь поглинання y, у розрахунках абсорберів 1 і 2 ми користувалися нею. Розрахунок абсорберів вівся спільно з розрахунком реакторів, що обумовлено причинами, наведеними вище. Результати розрахунку абсорберів наведені в таблиці 4.
Таблиця 4. Результати розрахунку абсорберів.
Параметр | Абсорбер 1 | Абсорбер 2 |
V абс, м ³ | 25 | 26 |
Щільність зрошення, м ³ / м ² | 18 | 18 |
Твх, ° C | 180 | 175 |
Об'ємна витрата суміші на вході в абсорбер, м ³ / ч | 114600 | 106700 |
Концентрації компонентів на вході в абсорбер, об.долі А В З |
0,00373 0,051 0,077 |
0,0001597 0,053 0,014 |
Твих, ° C | 51,6 | 49,2 |
Ступінь абсорбції y | 0, 8757 | 0,9002 |
Концентрації компонентів на виході з абсорбера, об. частки А В З |
0,004 0,055 0,01 |
|
0,0001617
0,054
0,001415
Кількість відокремленого компонента С, кмоль / год | 344,97 | 60,014 |