Ненасичені спірти.Феноли. Хінони. До ненасиченим відносяться спирти з подвійною вуглець-вуглецевим зв'язком (1,2); з потрійною вуглець-вуглецевим зв'язком (3); феноли (4).
SHAPE \ * MERGEFORMAT
1. вініловий спирт 2. алліловий спирт |
3. пропаргіловий спирт 4. фенол
|
Спирти з подвійною вуглець-вуглецевим зв'язком бувають вінільного (CH
2 = CH-OH) і аллильной типу (CH
2 = CH-CH
2-OH; CH
2 = CHCH
2 CH
2 OH).
Вініловий спирт у вільному стані не існує.
він, як і інші ненасичені спирти з гідроксилом при вуглеці з подвійним зв'язком, у момент утворення дуже швидко ізомеризується в альдегід або кетон (правило Ельтекова):
Проте, відомий його полімер - полівініловий спирт, одержуваний гідролізом полівінілацетату. На його основі отримують синтетичне волокно (винол) і
лікарські препарати.
Алліловий спирт - стійке з'єднання, яке отримують гідролізом хлористого алліла (продукт хлорування пропілену) у водному розчині лугу:
CH
2 = CHCH
2 Cl + H
2 0 ® CH
2 = CHCH
2 OH
Алліловий спирт за місцем подвійного зв'язку приєднує водень, галогени, галогенводородние кислоти.
алліловий спирт вступає в реакції нуклеофільного заміщення (s
n 1) з більшою швидкістю, ніж трет-бутиловий спирт. Фактор, що приводить до стабілізації аллильной катіона, називають резонансною ефектом. Катіон може бути зображений двома однаковими способами з ідентичним розташуванням атомів, але різним розподілом електронів:
SHAPE \ * MERGEFORMAT
Реальний аллильной катіон може вважатися гібридом обох структур. Аллильной катіон також може бути представлений структурою, яка містить часткові зв'язку:
Оскільки позитивний заряд розподілений між двома атомами вуглецю, нуклеофільне заміщення в алільних системах часто супроводжується аллильной перегрупуванням, сенс якої полягає в тому, що нуклеофіл зв'язується з будь-яким з атомів вуглецю, що мають позитивний заряд в проміжно утворюється аллильной катіони.
Особливе місце в органічній хімії займають феноли:
Нумерацію починають від вуглецевого атома, пов'язаного з гідроксилом. Багато феноли зберігають тривіальні назви:
SHAPE \ * MERGEFORMAT
Способи отримання фенолів 1.
Коксування кам'яного вугілля 2.
Хлорний метод SHAPE \ * MERGEFORMAT
3.
Спосіб Рашига 4.Сульфонатний спосіб 5. Кумольний метод Метод включає дві стадії: окислення ізопропілбензолу (кумолу) киснем повітря до гідропероксиду і його кислотне розкладання:
6.Окіслітельние методи Один з них заснований на переробці циклогексану:
7. Дія на первинні ароматичні
аміни азотистої кислоти.
В якості проміжних продуктів у цьому
процесі виходять ароматичні диазосоединения:
Хімічні властивості фенолів 1. Реакції по гідроксильної групи Феноли, так само, як і аліфатичні спирти, мають кислими властивостями, тобто здатні утворювати
солі - феноляти. Проте вони більш сильні кислоти і тому можуть взаємодіяти як з лужними металами (
натрій,
літій,
калій), але й з лугами і карбонатами:
Висока кислотність фенолу пов'язана з акцепторним властивістю бензольного
кільця (ефект сполучення):
Феноляти легко взаємодіють з галогеналканамі і галогенангідриди:
Фенол здатний взаємодіяти з галогенангідриди і ангідридами кислот:
2. Реакції по бензольному кільцю Гідроксил є електронодонор групою і активує орто-і пара-положення в реакціях електрофільного заміщення:
1.
Галогенування SHAPE \ * MERGEFORMAT
SHAPE \ * MERGEFORMAT
2.
Нітрування SHAPE \ * MERGEFORMAT
Пікринову кислоту (2,4,6-тринітротолуол) отримують через стадію сульфірованія:
3. Сульфірованіе Сульфірованіе фенолу в залежності від температури протікає в орто-або пара-положення:
SHAPE \ * MERGEFORMAT
4.
Алкілування і ацилювання по Фриделю-Крафтс Феноли утворюють з хлористим
алюмінієм неактивні солі ArOAlCl
2, тому для алкілування фенолів в якості каталізаторів застосовують протонні кислоти або металооксидних каталізатори кислотного типу. Це дозволяє використовувати в якості алкілуючих агентів тільки спирти і алкени:
SHAPE \ * MERGEFORMAT