Зміст 1. ХЛОРИД КАЛЬЦІЮ. Фізико-хімічні властивості .. 2
2. ЗАСТОСУВАННЯ. 4
3. СИРОВИНА. 6
4. ОТРИМАННЯ ПЛАВЛЕННЯ ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ З ДІСТІЛЛЕРНОЙ РІДИНИ содового
виробництва .. 8
5. ОТРИМАННЯ ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ З маткового Щелок ХЛОРАТНОГО
ВИРОБНИЦТВА .. 11
6. ОТРИМАННЯ ГІДРООКСІХЛОРІДА КАЛЬЦІЮ І ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ з нього .. 12
7. ОТРИМАННЯ безводного хлориду кальцію з СОЛЯНОЇ КИСЛОТИ і вапняку .. 14
Список використаної
літератури .. 18
1. ХЛОРИД КАЛЬЦІЮ. ФІЗИКО-ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Хлорид кальцію СаСІ
2 утворює білі
кристали кубічної форми з щільністю 2,51 г / см
3. Плавиться при 772 ° С. Сильно гігроскопічний, на повітрі розпливається. Рівноважна
відносна вологість повітря над СаСІ
2 Ч2Н
2 О при 20 ° С дорівнює 22%, при 50 ° С - 17%, а над СаС1
2 Ч6Н
2 О при 10 ° С - 38%, при 20 ° С - 32,3% , при 24,5 ° С - 31%. Висушування гранульованим хлоридом кальцію при 25 ° С дозволяє знизити вологість газу до 0,14 - 0,25 г води в 1 л.
З аміаком СаСІ
2 утворює подвійні сполуки CaCl
2 Ч4NH
3. СаСІ
2 Ч8NH
3. При підвищених температурах СаС1
2 розкладається киснем повітря і парами води по реакціях
а в присутності SiO
2 або
йдуть реакції:
Помітне розкладання СаС1
2 в сухому і вологому повітрі йде вище 830 ° С, у присутності
- Вище 720 ° С, у присутності Al
2 O
3 вище 800 ° С.
Відомий субхлорід кальцію СаС1
2 стійкий при температурі вище 800 ° С, що утворюється при нагріванні СаС1
2 з металевим кальцієм. Субхлорід кальцію забарвлений в червоно-фіолетовий колір.
Він може бути отриманий при кімнатній температурі в метастабільних станів при швидкому переохолодженні.
У солянокислих розчинах розчинність СаС1
2 зменшується і тим більшою мірою, чим нижче температура. При 0 ° в розчині з вмістом 27,98% НС1 розчиняється 9,1% СаС1
2 (замість 37,30% у воді), при 15 ° С та утриманні в розчині 26,20% НС1 розчиняється 21,3% СаС1
2 ( замість 41,2% у воді). У системі НС1-СаС1
2-Н 2 О при 15 ° С кристалізуються дві тверді фази: СаС1
2 Ч2Н
2 О і СаС1
2 Ч6Н
2 О, при 25 ° С - три тверді фази: СаС1
2 Ч2Н2О, СаС1
2 Ч4Н
2 О, СаС1
2 Ч6Н
2 О. Хлорид кальцію висалівает NaCl з його водних розчинів, особливо при знижених температурах. Розчинність NaCI в системі СаС1
2-NaCl-Н 2 О (при 0 ° С) безперервно зменшується у міру розчинення СаС1
2 (від 26,23% у воді до 0,62% в розчині, що містить 34,87% СаС1
2). При більш високих температурах, крім NaCl, кристалізуються також СаС1
2. 2. ЗАСТОСУВАННЯ
Хлорид кальцію використовують у виробництві хлориду барію, деяких барвників, для коагуляції латексу, в хіміко-фармацевтичної промисловості, при обробці стічних вод, в системах для кондиціонування повітря, при екстракції масел та ін У зв'язку з великою гігроскопічністю його часто застосовують як осушувача газів і рідин. Його застосовують також для отримання металевого кальцію
електролізом, для виробництва кальцієвих сплавів і бабітів.
Низькі температури замерзання водних розчинів хлориду кальцію дозволяють застосовувати його в якості холодоносія в
холодильному справі і як антифриз для двигунів внутрішнього згоряння в авіації, автомобільному
транспорті, для боротьби з ожеледицею, для запобігання смерзаемости вугілля і руд при транспортуванні в зимовий час і ін Істотним недоліком його є сильне корозійні дію на
метали, яке зменшується при введенні в розчин хлориду кальцію окислювачів - хроматів або бихроматов. Корозія зменшується і в присутності іонів магнію. Розчин СаС1
2 + MgCl
2 також служить рідиною з низькою температурою замерзання. Його готують як з твердих солей, так і змішуючи, наприклад, кінцевий карналлітовий луг з попередньо упареною дістіллерной рідиною содового виробництва.
За кордоном масштаби застосування хлориду кальцію вельми великі унаслідок використання його для знепилювання грунтових і щебеневих доріг та при будівництві доріг. Періодичне (3 - 4 рази за літній сезон) нанесення розчину СаС1
2 усуває пилоутворення. При будівництві доріг СаС1
2 використовують в якості одного з компонентів цементо-грунту - підстилаючих шару
дороги. При будівництві 1 км сілікатірованной дороги витрачають ~ 3т 75% розчину СаС1
2. У присутності СаС1
2 прискорюється тверднення бетону і збільшується морозостійкість будівельних розчинів. Деяке поширення в останні роки хлорид кальцію отримав в якості добавки до шихти при виробництві цегли-сирцю на заводах з природною сушкою.
Хлорид кальцію можна застосовувати для запобігання пилення вугілля, зокрема для запобігання появи вибухонебезпечної вугільного пилу в шахтах, а також в якості гербіциду для знищення бур'янів на залізничних шляхах.
Хлорид кальцію може бути використаний для меліорації солонцевих грунтів з більшою ефективністю, ніж гіпс. Можливо також використання його розчину в якості важкої рідини при вуглезбагачення.
Хлорид кальцію випускають у вигляді розчину, плавленого продукту (порошкоподібного, лускатого або гранульованого), що представляє собою суміш двох-і четирехводного кристалогідратів, і у вигляді кальцинованого, зневодненого продукту (порошкоподібного або гранульованого).
Кальцинований і плавлений хлорид кальцію упаковують в металеві барабани, у поліетиленові або паперові п'ятишарові бітумований мішки. Запропоновано перевозити його в залізничних цистернах, що завантажуються гарячим концентрованим розчином СаС1
2, твердіє при природному охолодженні. Для розвантаження в цистерну необхідно подати воду чи розведений розчин у кількості, що вимагається для отримання
стандартного розчину.
3. СИРОВИНА
Сировиною для виробництва плавленого хлориду кальцію служать промислові відходи розчинів хлориду кальцію, що виходять у великих кількостях на содових заводах, при виробництві хлората калію та ін
Дістіллерная рідина, що виходить у виробництві соди за аміачним способом при регенерації аміаку з реакції:
має
щільність 1,12-1,13 г / см
3 і містить 9,2 - 11,3% СаС1
2, 4,7 - 5% NaCI і невеликі кількості розчинених гіпсу, гідроокису кальцію і аміаку в суміші зі зваженим осадом. Останній складається з СаСО
3, Са (ОН)
2 та CaSO
4 Ч2H
2 O; кількість осаду дорівнює 20 - 25 кг / м
3. На кожну тонну виробленої соди викидається в дістіллерной рідини більше 1 т СаСІ
2 і 0,6 - 0,8 т NaCI.
У виробництві бертолетової
солі після кристалізації КС1О
3 залишається матковий луг, що містить 400 - 500 г / л СаСІ
2, по 10 - 20 г / л КСІО
3 та КС1 і незначні кількості інших домішок. Цей луг є відходом виробництва і випускається у вигляді товарного продукту, що застосовується для різних цілей, зокрема для виробництва хлориду барію. Шляхом його випарювання одержують твердий (плавлений) хлорид кальцію.
Для виробництва хлориду кальцію сировиною служать також
соляна кислота і високоякісний вапняк, містить
малі кількості домішок R
2 O
3, MgO, SiO
2, S і P.
У деяких випадках хлорид
кальцію (22 - 25% розчин) отримують з хлормагніевого розсолу, обробляючи його гашеним вапном і відокремлюючи на фільтрі осад гідроокису магнія1в.
Хлорид кальцію утворюється при хлоруванні окису кальцію вище 600 ° С, а також при хлоруванні сульфату кальцію в середовищі розплавленого СаС1
2 у присутності відновника вище 800 ° С. Ці способи отримання СаС1
2 в промисловості не застосовуються.
4. ОТРИМАННЯ ПЛАВЛЕННЯ ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ З ДІСТІЛЛЕРНОЙ РІДИНИ содового виробництва
Отримання товарного хлориду кальцію з дістіллерной рідини содового виробництва полягає в послідовному випаровуванні дістіллерной рідини від концентрації ~ 10% СаС1
2 до 67%, необхідної умовами ГОСТ на плавлений продукт. Випарки ведуть в одиночних або батарейних плавильних казанах, обігріваються топковим газами, у вакуум-випарних апаратах, що обігрівається парою, в розпилювальних сушарках і ін
Відстояну дістіллерную рідину можна піддати карбонізації та обробці хлоридом барію з наступним відстоюванням для
очищення рідини від розчинених у ній вапна і гіпсу. При наявності в розчині іонів
може статися загіпсовиваніе гріючих поверхонь випарних апаратів.
Очищення розчину за допомогою ВаС1
2 призводить, проте, до збільшення виробничих витрат і не дозволяє використовувати виділяється при випаровуванню кухонну сіль в якості харчового продукту. Тому карбонізацію дістіллерной рідини і обробку її хлоридом барію часто не виробляють.
При випаровуванні не очищеної від іонів
і
дістіллерной рідини в випарної апараті з природною Циркуляцією коефіцієнт теплопередачі за 92 год знижується на 40% від свого
первісного значення. Досвід був виконаний з дістіллерной рідиною наступного складу (в г / л): 122,7 - СаС12, 62,84 - NaCl, 0,93 - CaSO
4, 1,21 - Ca (OH)
2; щільність 1,134 г / см
3 . Випарювання з примусовою циркуляцією при швидкості рідини в трубах ~ 3,5 м / сек і при добавці кристалічної підкладки у вигляді гіпсу (3 - 6% від ваги рідини) не запобігає інкрустування гріючих поверхонь сульфатом кальцію. Однак
продуктивність апарату при цьому збільшується в ~ 3 рази, а тривалість
роботи до чистки в ~ 2 рази. Інтенсивність заростання гріючої
поверхні і твердість утворюється кірки сульфатів (що складається з гіпсу, напівгідрату сульфату кальцію або ангідриту) сильно залежить від температурного режиму випарки. На деяких содових заводах випарюють неочищену дістіллерную рідина, зупиняючи апарат для видалення інкрустацій після 25 - 35 діб безперервної роботи.
Осветленную дістіллерную рідина випарюють зазвичай у багатокорпусних випарних апаратах. Після досягнення концентрації ~ 40% СаСІ
2 виділяється в осад майже вся міститься в рідині кухонна сіль. Вона може бути повернена у
виробництво соди за умови ретельної відмивання від СаС1
2 (щоб уникнути збільшення витрат соди на стадії попереднього
очищення розсолу NaCl). Отфугованной від маточного розчину, промита і висушена кухонна сіль дуже чиста і придатна для харчових цілей (якщо дістіллерная рідина попередньо не оброблялася хлоридом барію). Принагідне отримання чистої харчової кухонної солі є важливою умовою рентабельності виробництва хлориду кальцію.
Концентрований розчин СаСІ
2 після відділення кухонної солі продовжують випарювати до концентрації 67% СаС1
2 зазвичай у плавильних апаратах безперервної дії до підвищення його температури
кипіння до 175 ° С. Потім рідину розливають в барабани, де вона застигає в плавлений продукт. Для отримання лускатого продукту плав випускають на поверхню охолоджуваного барабана.
Іншим варіантом отримання твердого хлориду кальцію з дістіллерной рідини є наступний. Осветленную дістіллерную рідина випаровують до концентрації 40% СаСІ
2, відокремлюють осад NaCl, а розчин нейтралізують соляною кислотою і додають до нього хлорне вапно для окислення
. Після перемішування додають Са (ОН)
2 або NaOH, відокремлюють осад, а фільтрат упарюють до концентрації 52% СаСІ
2. Потім, після охолодження до 50 ° С, відстоюванням і фільтруванням видаляють виділилися кристали NaCl, а розчин висушують у розпилювальної сушарці, де виходить продукт I сорту.
Розроблено спосіб зневоднення хлориду кальцію азеотропної дистиляцією за допомогою фракції нафти, що кипить в межах 160 - 260 ° С.
Нафта після регенерації можна повертати на дистиляцію - при цьому продукт в меншій мірі пофарбований у жовтий колір. Зневоднений хлорид кальцію містить менше 0,1% води. На дистиляцію 50%-ного вихідного матеріалу подають ~ 4 кг нафти, а на дистиляцію 75%-ного - 3 кг нафти на 1 кг безводного СаСІ
2. При такому способі зневоднення корозія апаратури і витрата тепла менше, ніж при випаровуванню розчину СаСІ
2. Хлорид кальцію може бути отриманий в результаті регенерації аміаку з хлориду амонію крейдою сухим способом:
Реакція протікає за схемою:
При 200 - 225 ° С
процес лімітується швидкістю реакції взаємодії газоподібного хлористого водню і СаСО
3; при 350 ° С
процес лімітується дифузією. Досліди в моделі шахтної печі показали, що при пропусканні возогнанного хлориду амонію через шар кускового крейди (3 - 7 мм) при 420 - 450 ° С виходить продукт, у якому 80 - 85% СаСІ
2. Промислове
здійснення цього
процесу утруднено сильною корозією і утворенням охолодей. Крім
того, при використанні сталевої апаратури, втрачається до 30% аміаку внаслідок його каталітичного розкладання. У керамічній і емальованому апаратурі втрати аміаку невеликі.
5. ОТРИМАННЯ ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ З маткового Щелок ХЛОРАТНОГО ВИРОБНИЦТВА
Отримання плавленого хлориду кальцію з маткового щелока хлоратного виробництва, яке містить в 4 - 5 разів більше СаС1
2, ніж дістіллерная рідина, є значно більш економічним. Тут, однак, йде більш сильна корозія внаслідок домішки хлората.
Процес здійснюється аналогічно отриманню хлористого магнію з хлормагніевих лугів, тобто шляхом випарювання в чавунних казанах, обігріваються топковим газами. Іноді випарювання ведуть в сталевих котлах, в стінках яких закладені сталеві змійовики; по змеевикам циркулює перегріта
вода або інший теплоносій. Випарювання ведуть до тих пір, поки температура кипіння рідини не піднімається до 165 - 175 ° С. При
атом концентрація лугу досягає 67 - 75% СаС1
2, після чого його чешуіруют на холодильному барабані або зливають в тару, де він застигає в плав, що складається з суміші
.
6. ОТРИМАННЯ ГІДРООКСІХЛОРІДА КАЛЬЦІЮ І ХЛОРИДУ КАЛЬЦІЮ З НЬОГО
Гідрооксіхлорід кальцію
утворюється при змішуванні у стехіометричному відношенні хлориду кальцію, меленої вапна і води. Його можна виділити з дістіллерной рідини без випарки її або на певній стадії її випаровування. Він може бути використаний безпосередньо, наприклад в будівельній техніці як добавки, прискорює твердіння бетону, або перероблено на хлорид кальцію.
З водного ~ 10% розчину СаС1
2 додатком сухий гашеного вапна можна виділити у вигляді гідрооксіхлоріда кальцію до ~ 26% СаС1
2. При цьому утворюється добре кристалізується осад. У маточному розчині, кількість якого складає ~ 80% від вихідних кількостей розчину СаС1
2 і Са (ОН)
2, міститься 6 - 7% СаС1
2 і ~ 0,1% Са (ОН)
2. З дістіллерной рідини, попередньо випарованої до змісту 21 - 22% СаС1
2, при цих же умовах виділяється до 66% СаС1
2. Для отримання
кристалів в добре фільтрується формі в цьому випадку необхідно застосовувати замість сухого гідроокису кальцію вапняне молоко. При цьому осадження слід виробляти, додаючи розчин СаС1
2 до підігрітому до 50 - 60 ° С вапняній молоку при постійному перемішуванні. Потім масу охолоджують до ~ 1 ° С для отримання максимального виходу гідрооксіхлоріда. У рідкій фазі, кількість якої ~ 60% від початкової суміші, після кристалізації гідрооксіхлоріда залишається 7 - 8% СаС1
2 і ~ 0,15% Са (ОН)
2. Для отримання 30% розчину СаС1
2 при 55єС необхідно обробити гідрооксіхлорід невеликою кількістю води - 5 - 6% від ваги гідрооксіхлоріда. Однак при цьому виходить погано фільтруюча маса. Кращі результати досягаються при розкладанні гідрооксіхлоріда кілька великою кількістю води-приблизно 14% від його ваги. У цьому випадку в отриманому розчині міститься 24 - 25% СаС1
2. Викладене свідчить, що переробка гідрооксіхлоріда кальцію, що отримується з дістіллерной рідини, не може бути економічною і тому вона не застосовується.
Використання більш концентрованих (чим дістйллерная рідина) розчинів СаС1
2 для отримання гідрооксіхлоріда кальцію дає істотні переваги. Так, якщо застосовувати розчин з концентрацією 25 - 35% СаС1
2, то можна отримати високий
вихід продукту при охолодженні реакційної маси до 20 ° С (замість 0 ° С).
7. ОТРИМАННЯ безводного хлориду кальцію з СОЛЯНОЇ КИСЛОТИ і вапняку
Отримання хлориду кальцію цим методом полягає в розчиненні вапняку в соляній кислоті, в очищенні утворюється «сирого» (неочищеного) розчину СаС1
2 від домішок і в зневодненні його. Продукт виходить чистішим, ніж з відведених рідин содового або хлоратного виробництва.
Розчинення вапняку (шматки не більше 50 мм) роблять у сталевих баках, футерованих двома шарами діабазовий плитки. У нижній частині розчинника є решітка верб діабазових плиток, що підтримує завантаження вапняк. Соляну кислоту, розведену до 14% НС1, подають з напірного бака. Утворений розчин СаС1
2, що випливає з розчинника через штуцер у нижній його частині по вініпластових трубі, повинен містити не більше 14 г / л вільної кислоти. Цього досягають, підтримуючи певну висоту шару вапняку.
Виділяються з розчинників гази, що містять СО
2 і НС1, простягаються вентилятором через керамічну вежу, заповнену вапняком і зрошувану розбавленим розчином хлориду кальцію. Випливає з башти розчин, що містить 300 - 350 г / л СаС1
2, домішують до основного розчину.
Добутий сирої розчин, що містить 450 - 600 г / л СаС1
2, очищають від домішок сполук Fe, Mg, A1 і
.
Очищення роблять у сталевому, футерованной діабазовий плиткою реакторі з пропелерною мішалкою (30 об / хв). Спочатку розчин очищають від сульфатів. У реактор заливають ~ 10 м
3 сирого розчину і вводять в нього в сухому вигляді при перемішуванні ~ 15 кг хлористого барію. Осадження сульфату барію закінчується протягом 20 - 25 хв. Потім розчин підігрівають гострою парою до 70 - 75 ° С і додають до нього вапно-пушонку для осадження гідроксидів заліза, магнію та алюмінію. Після 40 - 50-хвилинного відстоювання розчин профільтровивают. Кількість домішок у ньому не повинно перевищувати: 0,003 г / л Fe, 0,03 г / л
, 0,025 г / л Mg. Розчин містить трохи Са (ОН)
2 (у перерахунку на СаО 2,8 - 3,5 г / л). Для отримання безводного продукту в розпилювальної сушарці розчин повинен
мати нейтральну або слаболужну реакцію: при значній лужності розчин спінюється, що ускладнює роботу розбризкують форсунки. Нейтралізацію надлишкової лужності здійснюють, додаючи при перемішуванні соляну кислоту в збірник очищеного розчину. Потім очищений розчин проходить через пінний апарат, де його концентрація підвищується до 700 г / л СаС1
2, і надходить на зневоднення.
Зневоднення хлориду кальцію виробляють, розпорошуючи розчин в потоці гарячого газу. Сталева сушильна вежа зсередини викладена листом із сталі 1Х18Н10Т і має діаметр 5,5 і висоту 11 метрів з конічними верхньої та нижньої частинами. Навколо нижнього основанья верхнього конуса з зовнішньої сторони розташований жолоб висотою близько 0,5 м, з якого розчин СаС1
2 подається у форсунку. Розпилення розчину виробляють попередньо висушеним стисненим повітрям (3 ат). У верхню частину сушильної камери надходить топковий газ, отримуваний спалюванням природного газу, розбавлений повітрям для зниження його температури до 500 ° С. Розпилений розчин і гарячий газ рухаються в сушарці прямотоком зверху вниз. При цьому вода з розчину випаровується і утворюється майже безводний продукт у вигляді сухого порошку. Частина СаС1
2 осідає внизу вежі і скупчується в конусному бункері. Велика частина продукту несеться потоком повітря і уловлюється в двох паралельно працюючих циклонах. Продукт вивантажують як з циклонів, так і з башти і упаковують в барабани з оцинкованого заліза.
Газ, що виходить з циклонів, забирає значну кількість хлориду
кальцію (2 - 2,5 г / м
3). Для його уловлювання застосовують пінні апарати, службовці одночасно і пиловловлювачами і утилізаторами тепла газу; це тепло використовується для випарки розчину перед його надходженням в сушильну. Пінні апарати, застосовувані в різних галузях промисловості дозволяють здійснювати очищення газів, теплопередачу та інші
процеси, що відбуваються при контакті газів з рідинами з вельми великою інтенсивністю.
Пінний апарат (рис. 1), діаметром 2,2 м і висотою 4,1 м, має горизонтально розташовану грати з отворами 6 мм. Живе перетин перфорованої частини
решітки становить 21%. Розчин подається на решітку з одного боку, тече по ній у вигляді шару піни і відводиться з решітки з іншого боку.
Газ надходить в апарат знизу і, пройшовши через отвори решітки, спінюють що знаходиться на ній рідину. При швидкості газу в повному перерізі апарату 1,6 - 3,5 м / сек створюється висока турбулентність газо-рідинної системи, що забезпечує інтенсивне протікання
процесів у цій системі, в даному випадку уловлювання пилу хлориду кальцію і теплообміну. Схема установки для очищення газу від хлориду кальцію показана на рис. 1.
Очищений розчин СаС1
2 попередньо проходить через пінний апарат. Виходить з нього підігрітий і випарений розчин концентрацією СаС1
2 до 700 г / л подають у сушильну. Випарки розчину здійснюють відпрацьованим газом, температура якого знижується від 150-160 ° С до 80-90 ° С. Уловлювання бризок розчину, що
буря газом з пінного апарату, проводиться в спеціальній пастці.
Рис. 1. Схема установки для очищення повітря від хлориду кальцію: 1 - шільная башта; 2 - пінний апарат; 3-збірник розчину; 4 - проміжний бак; 5 - насос.
Твердий гранульований хлорид кальцію можна одержувати шляхом змішування у барабані порошкоподібних відходів безводного і частково зневодненого СаС1
2 з безперервно розпилюються розчином, що містить більше 50% СаС1
2. Змішання виробляють в потоці газу з температурою 200 - 500 ° С. Якщо температура маси 150 - 180 ° С, то в результаті висушування маси при такій температурі виходить продукт, який містить від 3 до 13% Н
2 О. Подальшої сушкою при 260 - 500 ° С отримують безводний продукт. У залежності від вимог до продукту виробляють дроблення і розсіювання маси, отриманої при першою або другою сушінні, з
поверненням відходів у
виробничий цикл. Запатентований спосіб гранулювання СаС1
2 пропусканням розплаву через
вузьке сопло під тиском, що перевищує в 1,4 - 2,9 разу тиск насиченої пари над розплавом.
Список використаної літератури
1. Глінка Н. Л. Загальна
хімія. - Л.:
Хімія, 1988. - 702 с.
2. Полеес М. Е.
Аналітична хімія. - М.: Медицина, 1981. - 286 с.
3. Крешков А. П.,
Ярославцев А. А. Курс аналітичної хімії. - М.:
Хімія, 1964. - 430 с.
4. Мороз А. С., Ковальова А. Г. Фізична та
колоїдна хімія. - Л.: Світ, 1994. - 278 с.
5.
Фізична хімія. Практичне та теоретичне керівництво. Під ред. Б. П. Нікольського, Л.: Хімія, 1987. - 875 с.
6. Скуг Д., Уест Д. Основи аналітичної хімії. У 2 т. Пер з англ. М.: Мир, 1979, - 438 с.
7. Бусева А. І. Аналітична хімія молібдену. М.: Видавництво АН
СРСР, 1962, - 300с.
8. Хімія і технологія рідкісних і розсіяних елементів. Ч. ІІІ. М.: Вища
школа, 1976, 320 с.