Кількісний хімічний аналіз

[ виправити ] текст може містити помилки, будь ласка перевіряйте перш ніж використовувати.

скачати

Теоретичні основи кількісного хімічного аналізу. Вимоги до хімічних реакцій. Хімічний еквівалент речовини. Поняття хімічної рівноваги і закони діючих мас
В основі кількісного хімічного аналізу лежить хімічна реакція між визначеним речовиною і речовиною реагентом.
До хімічних реакцій, що застосовуються у цьому аналізі, висувають такі вимоги:
1) реакція повинна протікати досить швидко і бути практично незворотною;
2) речовини, що вступили в реакцію, повинні реагувати в суворо визначених кількісних співвідношеннях, тобто реакція повинна бути стехиометрической і не супроводжуватися побічними реакціями;
3) в результаті реакції повинні виходити з'єднання з певним молекулярним складом;
4) на перебіг реакції не повинні впливати домішки, присутні в аналізованій речовині;
5) реакція повинна дозволяти досить просто встановлювати момент її закінчення, а також масу продукту реакції або об'єм розчину реагенту, витрачений на її проведення.
Поняття еквівалента речовини є особливо важливим для КХА, так як закон еквівалентів служить основою для розрахунку результатів титриметрического аналізу.
Еквівалентом речовини Х називається така його реальна або умовна частка, яка в кислотно-основних реакціях віддає, приєднує або яким-небудь іншим способом еквівалентна одному протону (Н + - йону), а в окислювально-відновних реакціях - одному електрону. Наприклад, у кислотно-основній реакції
Н 2 З 2 0 4 + 2КОН = К 2 З 2 О 4 + 2Н 2 О
еквівалент щавлевої кислоти (Н 2 С 2 0 4) можна визначити з пропорції:
1 молекулаН 2 З 2 0 4 віддає 2 Н + - іона
f частина молекули Н 2 С 2 0 4 віддає 1 Н + - іон (за визначенням еквівалента) f = (1 1) / 2 = 1 / 2,
тобто одному іону H + в цій реакції еквівалентна 1 / 2 частину молекули Н 2 С 2 0 4, яка є еквівалентом щавлевої кислоти. Цю еквівалентність записують у вигляді Е (Н 2 С 2 0 4) = 1/2Н 2 З 2 0 4. Аналогічно міркуючи (зазвичай подумки), можна отримати для КОН: Е (КОН) = КОН.
Наприклад, в окисно-відновної реакції:
2 З 2 0 4 + 2КМnО 4 + 3Н 24 = 10СО 2 + 2МnSО 4 + К 24 +8 Н 2 О,
яку методом іонно-електронного балансу зрівнюють з допомогою напівреакцій
МnО 4 - + 8Н + +-  Мn 2 + +2 О 2
З 2 0 4 2 - + 2е -  2СО 2 5,
з напівреакції видно, що 1 іон МnО 4 - приєднує 5е -
f частина іона приєднує 1е -
(За визначенням еквівалента),
отже, f = (1 1) / 5 = 1 / 5, тобто в цій реакції одному електрону еквівалентна 1 / 5 іона МnО 4 -, яка і є його еквівалентом: Е (МnО 4 -) = 1 / 5 МnО 4 -.
Оскільки з хімічної формули КМnО 4 випливає, що в одній молекулі перманганату калію міститься один перманганат-іон, то Е (КМnО 4) = 1/5КМnО 4. Аналогічно міркуючи щодо Н 2 С 2 0 4, отримаємо: Е (Н 2 С 2 0 4) = 1/2Н 2 З 2 0 4.
Поняття еквівалента речовини відноситься тільки до конкретної хімічної реакції, без вказівки якої воно втрачає сенс, тому що в інших реакціях речовина може мати інші еквіваленти.
Наприклад, в реакції Н 2 С 2 0 4 + КОН = КНС 2 О 4 + Н 2 О еквівалентом Н 2 З 2 0 4 є не половина, а ціла молекула Н 2 С 2 0 4, тобто Е (Н 2 С 2 0 4) = Н 2 С 2 0 4.
Існує формальний прийом визначення еквівалентів речовин у реакціях, відповідно до якого для визначення еквівалента всі стехіометричні коефіцієнти в реакції слід зробити менше або рівними одиниці, розділивши їх на число, що є найменшим кратним цих коефіцієнтів. У ОВР коефіцієнт перед середовищем не варто брати до уваги.
Наприклад, розділивши в першому прикладі стехіометричні коефіцієнти на два, одержимо.
1/2Н 2 З 2 0 4 + КОН = 1/2К 2 З 2 О 4 + Н 2 О,
екв-т екв-текв-текв-т
а в другому прикладі, розділивши на десять, отримаємо
1/2Н 2 З 2 0 4 +1 / 5КМnО 4 +3 / 10Н 24 = СО 2 +1 / 5МnSО 4 +
екв-т екв-текв-т екв-т екв-т
+1 / 10К 24 + 4/5Н 2 О
екв-т екв-т
Таким чином, загальне позначення еквівалента речовини Х: Е (Х) = 1/zX
У позначенні еквівалента число z, що показує, скільки Н + - іонів або електронів віддає або приєднує реальна частка речовини (атом, іон, молекула і т.д.), називається числом еквівалентності. Наприклад, в наведених реакціях z2 С 2 0 4) = 2, z (КМnО 4) = 5.
Число, що показує частину (частку) реальної частки речовини Х, що віддає чи приєднується один Н + - іон або електрон, називається фактором еквівалентності, позначається f ЕКВ (Х). F ЕКВ (Х) величина зворотна z (Х). Наприклад, f ЕКВ2 С 2 0 4) = ½, f ЕКВ (КМnО 4) = 1 / 5.
Теоретичною базою для більшості методів КХА є поняття "хімічна рівновага" і закон діючих мас (ЗДМ), які дозволяють отримати формули для розрахунку різних характеристик (рН, Е, РМ, РХ і ін) реакційної суміші з визначуваної речовини і реагенту в різні моменти протікання хімічної реакції.
Незважаючи на вимогу незворотності, більшість аналітичних реакцій до кінця не йдуть, оскільки продукти реакції взаємодіють один з одним з утворенням вихідних речовин. На початку хімічного оборотного процесу швидкість прямої реакції максимальна, а зворотної реакції дорівнює нулю, але в міру проходження процесу швидкість прямої реакції зменшується зі зменшенням концентрацій вихідних речовин, а швидкість зворотного зростає.
Залежність швидкості реакції від концентрації реагуючих речовин виражається законом діючих мас (К. Гульдберг, П. Вааге, 1867 р .): Швидкість хімічної реакції при даній температурі пропорційна добутку концентрацій реагуючих речовин, в ступенях, рівних стехіометричним коефіцієнтами в рівнянні реакції.
Для оборотної реакції відповідно до ЗДМ швидкість прямої реакції V 1, що йде зліва направо, дорівнює , А швидкість зворотної реакції , Де з А, з B, c C, c D - Концентрації реагуючих речовин; До 1 і К 2 - коефіцієнти пропорційності, звані константами швидкості хімічної реакції.
Константа швидкості хімічної реакції - це її швидкість при одиничних концентраціях реагуючих речовин. При постійній температурі константа швидкості залежить тільки від природи реагуючих речовин і не залежить від їх концентрації, що дозволяє порівнювати швидкості різних реакцій шляхом порівняння їх констант. Залежність К = f (Т) висловлює рівняння Арреніуса ℓ nK = A / T + B (A і В - константи), а також імперичне правило Вант-Гоффа: при збільшенні температури на кожні 10 ° С швидкість хімічної реакції збільшується в 2 ... 4 рази .
Стан системи реагуючих речовин, при якому швидкість прямої і зворотної реакції рівні між собою, називається хімічною рівновагою:
,
де квадратними дужками показані концентрації реагуючих речовин в момент рівноваги.
Константу К Р називають константою хімічної рівноваги, а рівняння для її обчислення висловлює ЗДМ для хімічної рівноваги: ​​при сталому хімічному рівновазі ставлення твори концентрації продуктів до твору концентрації реагуючих речовин, в ступенях, відповідним стехіометричним коефіцієнтами, є незмінною для даної реакції при певних умовах.
Фізичний сенс К Р в тому, що вона показує у скільки разів V 1> V 2 або в бік якої реакції зміщене рівновагу. Для аналітичних цілей найчастіше використовують реакції, що мають велику величину К Р і практично без остачі зміщені в прямому напрямі.
Таблиця 1. 4.1
Константи рівноваги різних хімічних реакцій
Хімічна реакція
Рівняння реакції
Константа рівноваги
Назва константи рівноваги

Дисоціація води
Н 2 О  Н + + ОН -
Іонний добуток води

Дисоціація слабкої кислоти
H m A  MН + + A m-
Константа дисоціації слабкої кислоти

Дисоціація слабогооснованія
M (OH) n  M n + + nOH m-
Константа дисоціації слабкого підстави

Дисоціація малорозчинної з'єднання
M m A n  mM n + + + nA m-
Твір розчинності

Гідроліз
M m A n + Н 2 О  M (OH) m + H n A
Константа гідролізу

Дисоціація комплексного іона
[M (L) q] m M n + + qL p  (m = n - qp)
Константа нестійкості
ЗДМ застосуємо до реакцій дисоціації слабких електролітів (кислот, основ, води), опадів, комплексних речовин, процесів гідролізу та ін У всіх перерахованих випадках константи рівноваги мають спеціальні назви (табл. 1.4.1). До сильних електролітів ЗДМ непридатний. У розчинах сильних електролітів істотну роль грає електростатична взаємодія іонів та їх асоціація. Внаслідок цього в хімічних реакціях бере участь тільки частина іонів сильного електроліту, пропорційна так званої активності. Активність - це концентрація розчину сильного електроліту, взята з поправкою на міжіонних взаємодія за допомогою коефіцієнта активності:
a =   с,
де а - активність, моль / л;
 - коеффіціентактівності;
с - концентрація іонів в розчині без урахування міжіонних взаємодії, моль / л.
При розведенні розчину сильного електроліту з  0,   1, а  с.
Значення коефіцієнта активності для різних електролітів при їх різних концентраціях наведені в довідниках фізико-хімічних величин, але можуть бути і обчислені через іонну силу розчину I:
де з i і Z i - концентрація і заряд i-го іона розчину.
при I  10 -2;
при I  10 -1;
при I  10 0
ЗДМ для електролітів для вищенаведеного оборотної реакції записується у формі:

Більшість хімічних реакцій у кількісному хімічному аналізі проводять у розчині, тому що цей спосіб їх здійснення найбільш простий і зручний.
Однією з основних характеристик розчинів є концентрація. Концентрація - це величина, що показує кількісний вміст однієї речовини в іншому в відносних одиницях, таких, як:
- Відсоток (%), що виражає число частин даної речовини на 100 частин іншого (або всього) речовини;
- Проміле (‰, рm) - на тисячу частин;
- Пропромілле (‰ 0, ррm) - на мільйон частин;
- Пробілле (рв) - на мільярд частин;
- Кг / м ³, г / см ³, моль / дм ³, кг / т та інших
Вираз концентрації через рm, ррm, рв використовують в основному у фармацевтиці (аптекарській справі).
У кількісному хімічному аналізі найбільш часто використовують масову, молярну і процентну концентрації.
В якості масової концентрації широко застосовується титр розчину. Розрізняють "звичайний (простий)" і "умовний" (за визначається речовині) титри.
Простий титр (Т) дорівнює відношенню маси розчиненої речовини Х до обсягу його розчину
,
де m (Х) і V (X) - маса речовини Х і обсяг його розчину відповідно.
В основному як одиниці Т (Х) використовують г / см ³ (г / мл), але іноді користуються і похідними одиницями: кг / м ³, мг / см ³ і ін Виражений в г / см ³ титр показує, скільки грамів речовини Х міститься в 1см ³ його розчину.
Незважаючи на однакову розмірність, титр не слід плутати з щільністю! Величина щільності розчину показує масу одного см ³ розчину, а не масу речовини в ньому.
Титр по обумовленому речовині Т (В / А), виражений в г / см ³, показує, скільки грамів певної речовини А взаємодіє з 1 см ³ стандартного розчину речовини В.
.
Умовний титр зі звичайним пов'язаний формулою переходу види:
.
В аналітичній хімії використовують дві молярні концентрації: молярну концентрацію речовини і молярну концентрацію еквівалента речовини.
Молярна концентрація речовини Х, виражена в моль / дм ³, показує кількість речовини Х, содержащеесяв 1 дм ³ (л) його розчину.
,
де n (Х) - кількість речовини Х, моль;
V (Х) - об'єм розчину речовини Х, дм ³.
На етикетці молярну концентрацію показують числом молярних мас речовини, що містяться в 1 л його розчину. Наприклад, 0,1 М Н 24, 1М Н 24 і т.п.
З титром молярна концентрація пов'язана наступною формулою переходу: , Так як ,
де М (Х) - молярна маса речовини Х, г / моль.
У формулі зв'язку коефіцієнт 1000 усуває різницю в розмірностях Т (Х) (г / см ³) і з (Х) (моль / дм ³).
Молярна концентрація еквівалента речовини Х (колишня нормальність N), виражена в моль / дм ³ (моль / л), показує кількість еквівалентів речовини Х, міститься в 1 дм ³ ( 1 л ) Його розчину.
,
де n (1 / z X) - кількість еквівалентів речовини Х, міль.
c (1 / z X) з Т (Х) пов'язана формулою:
,
де М (1/zX) - молярна маса еквівалента речовини Х, г / моль.
Оскільки М (1 / z X) = 1 / z М (Х), то c (1 / z X) = z c (X).
Нормальним називається розчин, який містить 1 моль еквівалентів речовини в 1 дм ³ ( 1 л ), Таку концентрацію позначають «1 н.», Від цієї концентрації можуть бути похідні: 0,1 н., 2 н. та ін На етикетці розчину, концентрація якого співвіднесена з концентрацією нормального розчину, повинен бути зазначений фактор еквівалентності розчиненої речовини. Наприклад, 0,1 н. Н 24, f ЕКВ24) = 1 / 2. Як відсоткової концентрації в хімічному аналізі в основному використовують масову частку ω (Х), яка, виражена у відсотках, показує, скільки грамів речовини Х міститься в 100 грамах його розчину або 100 грамах речовини, взятого на аналіз:

Додати в блог або на сайт

Цей текст може містити помилки.

Хімія | Реферат
36.6кб. | скачати


Схожі роботи:
Кількісний аналіз
Кількісний аналіз ризиків інвестиційних проектів
Кількісний емісійний спектральний аналіз його апаратура Полум`яна фотометрія
Фізико-хімічний аналіз рідких систем
Експертиза риб і рибних продуктів Хімічний аналіз
Фізико-хімічний Аналіз Термодинамічний аспект ФХА
Кількісний та видовий склад паразитів молоді тихоокеанських лососів в р Великий
Кількісний та видовий склад паразитів молоді тихоокеанських лососів в р Великий
Хімічний каталіз
© Усі права захищені
написати до нас