Велика заслуга О. М. Толстого полягає в тому, що він у своєму історичному романі створив правдиві образи Петра Першого і його сподвижників, але ще більш велика заслуга письменника в тому, що він спробував розкрити жіночі образи в їх розвитку. Це Софія - головна противниця Петра на початковому етапі його боротьби за владу, мати Наталія Кирилівна і улюблена сестра Наталя, дружина Явдоха, Ганна Монс і полонянка Катерина, що стала згодом царицею Катериною Першої. Але чи не найяскравішою постаттю є образ Олександри Бровкін, що стала бояринею Волкової, московської Венерою, зуміла піднятися на самий верх суспільної драбини завдяки допитливому розуму, бажанням рухатися вперед у своєму розвитку і відсутності страху перед невідомим.
Герої О. Толстого розкриваються насамперед у сюжеті, причому замість авторської характеристики використовується розтин одного персонажа різними дійовими особами; замість докладного опису зовнішнього вигляду в тексті оповідання розкидані окремі повторювані деталі зовнішності, з яких складається динамічний, психологічно вірогідний портрет героя.
Так, Софію ми бачимо очима її головних супротивників - цариці Наталії Кирилівни, Петра - або її послідовників, придворних і Василя Голіцина.
У вигляді Софії письменник постійно підкреслює її надмірну любов до розкоші: вона одягнена в багаті вбрання, всі пальці унизані кільцями, на шиї дорогі перлів, але ніщо не радує її. Софія відчуває, що її шанс втрачено, вона тимчасово сидить на троні, поки ще не підріс вовченя-Петро, але скоро, скоро прийде її час, і вона всіляко хоче відтягнути момент своєї поразки, тому що "приречена дівка, царська дочка, на вічне дівоцтво, чорну скуфію ... З світлиці одні двері - в монастир ". І тільки на троні може ця сильна і вольова натура самореалізуватися. Але трагедія Софії в тому, що не відчула вона необхідність реформ для Росії, зробила ставку на боярство - консервативної частини суспільства. Не змогла піднятися царівна і за допомогою улюбленого, Василя Голіцина. Незважаючи на свій розум і прогресивні погляди, Голіцин терпить одну поразку за іншою, тому що немає надійних людей, на яких би можна було спертися, не вистачає сміливості і рішучості і самому Василю Васильовичу.
Як Софія ненавидить Петра, так само пристрасно люблять його мати, сестра, дружина. Кожна по-своєму хоче перетягнути його на свій бік. Наталія Кирилівна живе в постійному страху за сина. Їй незрозумілі його схильності і прихильності. Вона була рада, якби Петруша цілими днями сидів біля неї, чисто одягнений і акуратно причесаний, але вона вірить у високе призначення сина. Так само не розуміє Петра і його дружина Явдоха. Вона горда своїм становищем цариці, але ніяк не хоче зрозуміти, що часи вже змінилися і Петро не та людина, яку можна приручити. Її фатальною помилкою було бажання швидше зайняти місце покійної свекрухи. Але Петро їй цього не пробачив. І пішла вона слідом за іншими в монастир ... "Скільки їх тут - кріківало ночами в подушку дикими голосами, рвало на собі коси, - ніхто не чув, не бачив".
Зовсім по-іншому поводиться Наталія Олексіївна. Вона в усьому хоче допомогти братові, підтримати його в будь-якому скрутному починанні. У відсутність Петра царівна виявляє волю і характер, угамовуючи недбайливих своїх сестриць і підданих. Їй же під початок посилає Петро і Катерину, майбутню свою дружину, щоб дізналася грамоту і політес, навчилася читати і писати, стала справжньою російською царицею.
І дещо осібно стоїть у романі образ Анни Монс - першої коханої царя, не зуміла оцінити те значення, яке давала їй щира любов Петра. Дурною міщанкою виявилася Ганна, яка не зуміла переступити через забобони, а вірніше за все, не покохала Петра. Він швидше лякав її, вона користувалася його щедротами, але серце цієї дурної немочке залишалося глухим до його любові.
Багато жіночих образів створено А. Н. Толстим у його романі "Петро Перший", але кожен з них - це індивідуальна, яскрава доля, яка залишила слід не тільки на сторінках книги, але і в історії Росії.