Зміст
Введення
Глава 1. Складання та застосування фотографічних розчинів
Вираз концентрації розчинів
Глава 2. Вода для хіміко-фотографічної обробки фотоматеріалів
Виявляють розчини
Зупиняють розчини
Фіксуючі розчини
Складання розчинів
Глава 3. Обезбарвлюючі і фіксуючі розчини з відпрацьованих фотографічних розчинів
Введення
В хіміко-фотографічної обробки воду використовують як один з основних розчинників при складанні розчинів, промивання фотоматеріалів і в інших технологічних цілях. Вода, що отримується з різних природних джерел, артезіанських свердловин, з мережі міського водопроводу, містить різні механічні домішки, мікроорганізми, розчинені тверді, рідкі та газоподібні речовини. Механічні домішки видаляють фільтруванням. При кип'ятінні видаляються гази, вбиваються мікроорганізми, усувається тимчасова (карбонатна) жорсткість, яка обумовлюється наявністю у воді бікарбонатів кальцію і магнію, що випадають при кип'ятінні в осад у вигляді шламу.
Глава 1. Складання та застосування фотографічних розчинів
Приготування фотографічних розчинів зводиться до отмериванию води, відважування хімічних речовин і розчинення їхніх.
Відмірювання і відважування слід виробляти якомога точніше; допустимі відхилення в межах ± 10 \% від відміряє або відважується речовини. Тому, якщо фотолюбитель не має точних вагами і дрібним важками, то досить і глазомерной точності. Так, наприклад, при відсутності гирі в 0,5 г можна відважити 1 г речовини і на око розділити його навпіл. У випадках, коли в рецептах зустрічаються такі точні дози, які фотолюбителеві важко відміряти або відважити, їх можна округлити до межі, зручного для відважування або відмірювання. Так, наприклад, якщо в рецепті вказано 5,75 г речовини, то можна округлити його до 5,5 або 6 м. Округлення не повинно бути більш ніж на 10 \%, наприклад, 0,75 г округляти до 0,5 або до 1 г не можна.
Для відважування можна скористатися дрібною розмінною монетою (від 1 до 5 коп): 1 коп. важить 1 м, 2 коп. - 2 г; 3 коп. - 3 г, 5 коп. - 5 м. При відсутності вимірювального склянки (мензурки) відмірювання води можна виробляти стандартним (чайним) гранчастим стаканом. Його місткість 200 мл. Готувати розчини зручніше за все в широкогорлих скляних банках.
При складанні фотографічних розчинів важлива послідовність розчинення речовин. Слід дотримуватися правила розчиняти речовини в тій послідовності, в якій вони вказані в рецепті, а у випадках приготування розчинів з наявних у продажу готових фотографічних сумішей - за вказівками на етикетці.
Не слід розчиняти яку-небудь речовину, перш ніж зовсім не розчиниться попереднє.
Розчинення речовини прискорюється помішуванням скляною паличкою або согреванием води, проте не вище 50 °.
У ряді випадків вода повинна бути взята у такій кількості, щоб вийшов певний заданий об'єм розчину. У цьому випадку беруть спочатку меншу кількість води, розчиняють у ньому всі речовини і тільки після цього доливають води до потрібного загального обсягу.
Так, зокрема, готуються всі проявники і фіксаж. Якщо потрібно приготувати 1 л проявника, то спочатку слід взяти 700-750 мл води (не більше), а потім, розчинивши всі речовини, додати води до загального об'єму розчину в 1 л. У таких випадках у рецепті дається вказівка: води до ... (Того чи іншого об'єму). Якщо ця умова не обов'язково або кількість води повинна бути взято за рецептом, такої вказівки не де гавкають.
У свіжоприготованому розчині зазвичай випадає осад з випадково потрапила пилу, смітинок і нерозчинних частинок, тому, перш ніж застосувати розчин, йому дають відстоятися, а потім обережно зливають. Якщо розчин містить каламуть або плаваючі у ньому частки, не осідають на дно, розчин слід обов'язково профільтрувати через фільтрувальний папір або гігроскопічну вату. Нормальна температура для всіх фотографічних розчинів 18-20 °, тобто звичайна кімнатна температура (виняток становлять розчини, застосовувані в кольоровій фотографії). Якщо розчин складений на теплій воді, його слід попередньо остудити.
При обробці світлочутливих матеріалів розчини з температурою вище 25 ° застосовувати не можна через небезпеку сповзання або розплавлення емульсійного шару. Розчини з температурою нижче 10-12 ° працюють настільки повільно, що ними практично неможливо користуватися.
Не колишні у вживанні розчини зберігаються зазвичай - досить довго, але деякі розчини можуть прийти в непридатність протягом півгодини. Про зберігаємо мости бистропортящихся розчинів звичайно в рецепті робляться відповідні вказівки. Колишні у вживанні розчини зберігаються гірше.
Розчини, налиті в ванночки, псуються (окислюються) швидше, ніж в пляшках, так як поверхня зіткнення їх з повітрям в першому випадку більше, ніж у другому. Наприклад, більшість свіжоприготовлених проявителей в добре закупорених і налитих доверху пляшках зберігаються до півроку, у той час як у ваннах вони за одну добу приходять в непридатність. Тому після закінчення роботи розчини слід злити в пляшку і закупорити.
Зазвичай, у міру того як розчини приходять в непридатність, вони або фарбуються (темніють), або розкладаються, виділяючи осад. Поява цих ознак свідчить про те, що розчином більше користуватися не можна.
Причиною псування розчинів може бути і їх виснаження, при цьому деякі розчини не міняють свого виду і залишаються досить чистими і прозорими. Існують різні хімічні способи перевірки при придатності таких розчинів, але простіше за все випробувати, розчин на практиці і подивитися, як він діє. Чим сильніше виснажений розчин, тим повільніше і гірше він діє; сильно виснажені розчини не діють з усім.
Виснаження розчинів пов'язано тільки з їх використанням. Тому, щоб не застосовувати сильно виснажених розчинів, слід враховувати, яка кількість світлочутливих матеріалів них опрацьовано. Існують норми використання деяких розчинів, які звичайно вказуються в рецептурі.
Застосовуючи розчини, треба стежити, щоб вони не по падали один в іншій. Багато розчини при цьому або самі приходять в непридатність, або приводять в непридатність оброблювані матеріали. Деякі розчини, на приклад їдкі луги, сильні кислоти та ін, викликають опіки шкіри. Фотоаматор повинен пам'ятати про це і дотримуватися правил безпеки.
Вираз концентрації розчинів
У фотографічній практиці концентрацію речовини в розчині висловлюють декількома способами.
1. Концентрація у відсотках за вагою виражається числом грамів речовини, розчиненого в 100 г розчину. Обсяг такого розчину може бути менше 100 мл, якщо його питома вага більше одиниці, і більше 100 мл, коли його питома вага менше одиниці. Тому, визначаючи кількість речовини в грамах, треба зважувати розчин, а не вимірювати його обсяг мензуркою, наприклад: 10%-ний ваговій розчин сульфіту натрію в 50 г розчину містить 5 г сульфіту натрію, ав50 мл - 5,15 м.
Для отримання концентрації у відсотках за вагою беруть стільки грамів розчинника, щоб з числом грамів растворяемого речовини вийшло число 100. Наприклад, для отримання 10%-ного розчину сульфіту натрію треба взяти 10 г безводного речовини і 90 г води.
2. Концентрація у відсотках за об'ємом виражається числом грамів розчиненої речовини в 100 мл розчину. Цей спосіб найбільш поширений у фотографічній практиці.
Для складання 15%-ного розчину за обсягом беруть 15 г речовини і розчиняють його в деякому об'ємі води або іншого розчинника (60-75 мл). Після розчинення доводять об'єм розчинником до 100 мл. Кількість речовини в такому розчині визначається числом мл, виміряних мензуркою , помноженим на процентний вміст речовини і діленим на 100.
Галогеніди та інші нерозчинні солі срібла видаляють, перетворюючи їх у розчинні светопрочности з'єднання, які вимиваються безпосередньо при фіксуванні і при подальшій промивці. У кольоровій фотографії в фіксуючих розчинах найбільш часто використовується тіосульфат натрію, рідше - тіосульфат амонію та тіоціанати (зазвичай як доповнення до основної речовини).
Тіосульфат натрію (безводний МагЗгОз або пентагідрат ИагБгОзбНгО) добре розчинний у во, де при підвищеній температурі (50-65 ° С).
В основному використовується кристалічний тіосульфат. При необхідності його можна замінити безводним (1 г кристалічного - 0,65 г безводного).
При реакції галогенида срібла з тіосульфатом натрію в умовах недостатку або навіть незначного надлишку утворюється нерозчинний у воді тіосульфат срібла й нестійка комплексна сіль, розчинність якої така мала, що її неможливо вимити з фотографічного шару:
2AgBr + Na2S203 = г = 2NaBr + Ag2S203, Ag2S203 + Na2S203 4 = fc 2Na [Ag (S203) 2].
З плином часу ці залишилися в шарі з'єднання розпадаються з утворенням сульфіду срібла, яке є причиною виникнення на фотоматеріалі жовтих плям.
При досить великому надлишку тіосульфату натрію реакція продовжується і утворюється водорозчинне міцне комплексне з'єднання, яке можна практично повністю вимити з фотографічного шару:
2Na [Ag (S203)] + Na2S203 - *> Na4 [Ag2 (S203)].
Звідси випливає один з основних принципів фіксування: у всіх випадках має бути забезпечене надмірна кількість тіосульфату натрію.
Підвищення концентрації тіосульфату збільшує швидкість фіксування, але лише до якоїсь межі. При концентрації вище 350-400 г / л набухає фотографічних шарів настільки знижується, що значно сповільнюється швидкість дифузії речовин у фотошарів і назад і, відповідно, зменшується швидкість фіксування.
Максимальна концентрація кристалічного тіосульфату натрію не повинна перевищувати 300-350 г / л.
Перебіг процесу фіксування сильно залежить від ступеня кислотності (лужності) розчину.
Підвищення кислотності збільшує швидкість фіксування і сприяє утворенню легкорозчинних швидко вимиваються комплексних сполук срібла.
Проте використання сильнокислому фіксажів (рН <4,0) неприпустимо, оскільки це призводить до помітного руйнування барвників. Але неприпустимо і використання фіксажів з лужною реакцією (рН 8,0): у цих умовах утворюються плохорастворімие солі срібла. Для обробки кольорових фотоматеріалів зазвичай, щоб запобігти можливість знебарвлення барвників, застосовують слабокислі або навіть нейтральні фіксаж з рН = "= 6,0 ~ 7,5.
Розчин тіосульфату натрію у воді (у фотографії його називають простий фіксаж) має рН = 7,8 н * 8,0; іноді його використовують для фіксування кольорових фотоматеріалів. Для створення в розчині необхідного значення рН і достатньої буферної ємності в фіксують розчини вводять речовини, що створюють буферні системи: сульфіт натрію - бісульфіт натрію, ацетат натрію - оцтова кислота та ін
Найбільш істотного збільшення швидкості фіксування домагаються введенням в фіксаж солей амонію і тіоціанатів.
Тіосульфат амонію - дуже енергійний розчинник галогенідів срібла, що забезпечує високу швидкість і повноту фіксування. Однак він настільки гігроскопічний, що приготування на його основі фіксуючих розчинів пов'язане з великими практичними труднощами, і не використовується у фотографії.
Тіосульфат амонію отримують безпосередньо в фіксажу, додаючи в розчин тіосульфату натрію солі амонію. Найбільшою мірою швидкість фіксування зростає при введенні хлориду амонію, у меншій мірі - нітрату і ще менше сульфату й карбонату амонію.
Тіоціанати теж енергійно розчиняють галогенід срібла, але володіють сильним раздублівающім дією, що може призвести до руйнування желатини. Тому швидкі фіксажу на основі тіоціанатів можна використовувати тільки для сильно задубленних фотоматеріалів.
У кольоровій фотографії використовуються рецепти кислих тіосульфатпих фіксажів з додаванням тіоціанатів амонію або калію {30-100 г / л). Такі розчини забезпечують істотне (в 2-4 рази) збільшення швидкості фіксування без помітного погіршення фізікомеханіческіх властивостей фотоматеріалу.
Іноді для підвищення температури плавлення і зменшення набухання фотошарів в фіксують розчини додають дубящие речовини - алюмокалієвий [KA1 (S04) 2] Нго або хромокаліевие галун KCr (S04) 224H20 в кількості 15-30 г / л. Такі розчини називають дубящефіксірующімі.
Усі розчини, застосовувані в фотографії, незважаючи на велику кількість існуючої рецептури, можна розділити на наступні групи: виявляють, що зупиняють, що фіксують, що ослабляють, що підсилюють, тонують.
Розчином називається однорідна суміш хімічних речовин в тому чи іншому розчиннику (воді, спирті, ацетоні і т.д.).
Виходячи з цього визначення, можна сказати, що складання розчинів полягає в приготуванні однорідної суміші з різних речовин і розчинників. За ступенем концентрації, за кількістю розчиняються речовин розчини поділяють на кілька груп:
розчини нормованого складу - до них входять речовини згідно заданою рецептурою і готові до вживання;
робітники - це раствoри нормованого складу, в яких проводиться робота;
концентровані - розчини, що мають велику концентрацію, ніж розчини нормованого складу. Такі розчини перед вживанням розбавляють розчинником і доводять до концентрації нормованих;
запасні - розчини, які перед вживанням ретельно змішують між собою для отримання нормованого розчину.
Основним розчинником, застосовуваним для складання фотографічних розчинів, є вода.
Глава 2. Вода для хіміко-фотографічної обробки фотоматеріалів
В хіміко-фотографічної обробки воду використовують як один з основних розчинників при складанні розчинів, промивання фотоматеріалів і в інших технологічних цілях. Вода, що отримується з різних природних джерел, артезіанських свердловин, з мережі міського водопроводу, містить різні механічні домішки, мікроорганізми, розчинені тверді, рідкі та газоподібні речовини. Механічні домішки видаляють фільтруванням. При кип'ятінні видаляються гази, вбиваються мікроорганізми, усувається тимчасова (карбонатна) жорсткість, яка обумовлюється наявністю у воді бікарбонатів кальцію і магнію, що випадають при кип'ятінні в осад у вигляді шламу. Сірчанокислі, хлористі, кремнекіслие, азотнокислі і фосфорнокислиє з'єднання кальцію і магнію, що не випадають при кип'ятінні в осад і зберігають постійну (некарбонатну) жорсткість води, усувають дистиляцією або застосуванням водоумягчающіх речовин, які реагують з солями кальцію і магнію з утворенням осаду або добре розчинних сполук.
Класифікується вода по жорсткості в мг-екв / л: м'яка - до 2; середньої жорсткості - від 2 до 5; жорстка - від 5 до10 і дуже жорстка - більше 10. Використання у фотографічних розчинах жорсткої води сприяє утворенню так званої сітки на емульсивному шарі, зміни властивостей виявили речовин, утрудняє проведення деяких процесів. Вода, що застосовується для приготування розчинів, повинна бути безбарвною, прозорою, приємною на смак і без запаху; pH води - в межах 6 - 8; зважені частинки, аміак і сірководень - повинні бути відсутніми.
Виявляють розчини
У процесі проявлення відбувається не тільки виборче відновлення порушених дією світла мікрокристалів срібла світлочутливого шару, але і часткове відновлення мікрокісталлов, не порушених дією світла, що викликає утворення вуалі. Чим менше буде вуаль, тим краще показники проявляемого фотографічного матеріалу. Правильно складені виявляють розчини підвищують ефективність прояви.
Всі компоненти, що входять до проявляють розчини, за своїми функціями поділяються на виявляють, що зберігають, що прискорюють, антівуалірующіе, спеціальні добавки.
Виявляють речовини - це відновники галогенідів срібла до металевого, що володіють виборчою дією, тобто здатністю відновлювати не всі кристали галогенідів срібла фотослоя, а тільки ті, що зазнали дії світла при експозиції, решта практично залишаються без зміни.
Прискорюють речовини. Для додання виявляють розчинів певної кислотно-лужного середовища, в них вводять речовини, що володіють відповідними лужними властивостями. Залежно від застосовуваних виявили речовин, а також від властивостей складається розчину можна застосовувати різні прискорюють речовини. Так, для отримання бистроработающіх висококонтрастних розчинів застосовують їдкі луги NаОН; КОН, для нормальних розчинів - карбонати лужних металів Na 2 СО 3; К 2 СО 3; для вирівнювальних дрібнозернистих - тетраборату натрію Na 2 B 4 O 7 (бура) або тринатрійфосфат Na 3 PO 4.
При складанні виявляють розчинів вибір речовини, що використовується в якості прискорювача, залежить від необхідного ступеня активності проявника і хімічної природи виявляє речовини.
Зберігаючі або консервуючі речовини. Основним зберігає речовиною, застосовуваним і виявили розчинах, є сульфіт натрію Na 2 SO 4, що зв'язує продукти окислення виявили речовин з утворенням відповідних сульфонатів та захищають їх таким чином від окислення киснем повітря. Таке консервуюча дія сульфіту в виявили розчинах і служило для визначення його раціонального змісту в них. Однак роль сульфіту в процесі прояву більш складна, і тому він не може називатися тільки консервирующим речовиною.
Сульфіт підтримує сталість концентрації відновленої форми виявляє речовини, підтримує сталість лужності проявника, утворюючи їдкий луг в процесі відновлення хіноїдного форми; пов'язує окислену форму виявляє речовини, перешкоджаючи виникненню осаду бурого кольору, забруднюючої розчин; збільшує розчинність галогенного срібла в проявляющем розчині, тим самим зменшуючи величину зерна в отриманому зображенні, чим і пояснюється наявність великої кількості сульфіту в дрібнозернистих проявителях.
Зміст сульфіту залежить від властивості і призначення складаються виявляють розчинів і змінюється в широких діапазонах - від декількох грамів до 100 - 150 г / л.
Антівуалірующіе речовини. У процесі прояву відбувається відновлення галогенного срібла до металевого, причому в першу чергу відновлюється срібло, на яке в тій чи іншій мірі подіяв світло під час експонування. Але при подальшому прояві починають відновлюватися і ті кристали, на які світ не подіяв, що викликає утворення вуалі, значно погіршуючи якість зображення. Для зменшення цього явища і застосовуються антівуалірующіе речовини, дія яких зводиться до гальмування процесу прояви, головним чином у початковій стадії, і сильніше впливає на малі щільності, ніж на великі.
До антівуалірующім речовин відносяться розчинні броміди (йодистий і бромистий калій) і органічні речовини (бензотриазол, 6 - нитробензимидазол та ін.) Створюючи надлишок іонів брому в розчині, вони зменшують в ньому кількість іонів срібла, що і відбилося у збільшенні індукційного періоду, так як швидкість почався прояви мало залежить від концентрації бромідів. Ще більше в цьому відношенні діють йодиди. Додавання в виявляє розчин йодистого калію від 10 до 50 мл.0, 1%-ного розчину на 1 л проявника дає можливість виявляти стару вуалювати папір без помітної вуалі. Для прояву переекспонувати матеріалу застосовують бензотриазол (0,01-0,1 г / л), який утворює з сріблом важкорозчинні сполуки. При його використанні знижуються оптичні щільності; більше щільність вуалі, менше - ділянок сильно експонованих, що значно підвищує коефіцієнт контрастності.
Спеціальні добавки. Крім перерахованих основних компонентів у виявляють розчини входять різні речовини, які надають додаткові властивості виявляють рястворам. Сірчанокислий натрій Na 2 SO 4 (50-150 г / л) і спирт (30-60 мл / л) зменшують набухання фотослоя, тимчасово задублівая його і даючи можливість обробляти плівку при підвищеній температурі. Динатрієва сіль етилендіамінтетраоцтової кислоти (трилон Б) і гексаметафосфат натрію застосовують для запобігання утворення нерозчинних кальцієвих солей при іспользопаніі жорсткої води.
Додавання в проявник невеликої кількості розчинників галогенідів срібла, тіосульфату натрію, калію роданистого зменшують зернистість зображення.
Вирівнюючі проявники характеризуються уповільненим проявом сильно експонованих ділянок і нормальним - слабо експонованих.
Контрастні проявники характеризуються прискореним проявом сильно експонованих ділянок і повільним - слабо експонувалися.
Проявники для недоекспонованих шарів повинні відносно швидко виявляти слабо експоновані участі і повільно - ділянки, які отримали велику експозицію, і мати високу виборчої здатністю.
Проявники для переекспонувати шарів повинні проявляти слабо експоновані ділянки кілька швидше, а сильно експоновані - з нормальною швидкістю.
Зупиняють розчини
Зупиняють ванни застосовують після виявляє процесу. В одних випадках це може бути ванна з водою, в якій відбувається ополіскування проявленого фотоматеріалу, в інших - ванна з розчином, що мають кислу реакцію, коли виникає необхідність швидкої зупинки прояви, що досягається зниженням рН розчину у фотографічному шарі.
Кислі зупиняють ванни можуть бути різні за своїм складом в залежності від застосовуваних перед ними виявляють розчинів і концентрації тіосульфату натрію в фіксуючому розчині. Для складання зупиняють ванн застосовуються: уксуснокислий натрій безводний (20-50 г / л); оцтова кислота 28%-ная (30-100 мл / л); лимонна кислота (15 г / л); соляна кислота (2 мл / л) та ін Іноді в зупиняє ванну вводять формалін або інші дубящие речовини для додання фотослой більшої механічної міцності при обробці в розчинах з підвищеною температурою.
Фіксуючі розчини
У результаті процесу прояви в фотослой утворюється зображення, що складається з металевого срібла, але крім нього залишається галогенне срібло, на яке світло не подіяв і яке в процесі прояви не було відновлено. Для його видалення і застосовується процес фіксації. Фіксує здатністю (здатністю перекладати галогенні солі в розчинні сполуки) мають різні речовини: тіосульфат натрію або амонію, та ін У фотографії основним фіксуючою речовиною є тіосульфат натрію, добре зберігається і легко розчиняється у воді. Тіосульфат натрію може бути безводним і кристалічним. Найчастіше застосовується кристалічний Na 2 S 2 O 3.5 H 2 O, що має вигляд прозорих безбарвних кристалів.
Розчинення тіосульфату натрію супроводжується великим поглинанням тепла, розчин сильно охолоджується, тому для розчинення тіосульфату натрію рекомендується брати воду температурою 50 ° С. Отже, реакція фіксування може йти тільки при надлишку тіосульфату натрію; процес фіксації починається при 15%-ної концентрації. Зі збільшенням концентрації до 40% швидкість процесу фіксування зростає. При подальшому збільшенні концентрації, швидкість фіксування починає знижуватися, тому що збільшення концентрації тіосульфату натрію викликає зменшення набухання фотослоя і тимчасове його задубливание, що зменшує дифузію фіксуючого розчину в глиб світлочутливого шару.
Залежно від умов обробки світлочутливих матеріалів застосовуються різні фіксують розчини, які поділяються на прості, кислі, кислі дубящие, швидкі фіксаж в залежності від вхідних у них компонентів.
До простих розчинів належить розчин тіосульфату натрію у воді без будь-яких добавок. Для додання фіксуючим розчинів перерахованих властивостей у них вводять різні добавки: амоній хлористий NH 4 CL, входить до складу швидких фіксажів; до складу кислих фіксажів входить калій метабісульфіт K 2 S 2 O 5; кислота борна Н 3 ВО 3; кислота лимонна C 6 H 8 O 7. H 2 O; кислота сірчана H 2 SO 4; кислота соляна НCl і ін Галун алюмокалієвий K 2 SO 4. AI 2 (SO 4) 3.2 4H 2 O і галун хромові KCr (SO 4) 3.1 2H 2 O входять до складу кислих дублячих фіксажів.
При змішуванні розчинів тіосульфату натрію з кислотами останні попередньо готують у вигляді розбавлених водних розчинів, що містять сульфіт натрію, які потім невеликими порціями вливають в розчин тіосульфату натрію.
Недотримання цієї умови веде до розкладання тіосульфату натрію з виділенням сірки. При складанні дублячих фіксажів галун і формалін вводять в фіксаж останніми у вигляді розчину малими порціями при помішуванні, в іншому випадку відбувається розкладання тіосульфату натрію з випаданням сірки в осад.
Складання розчинів
Розчини готують згідно затвердженими інструкціями, в яких рекомендований склад розчинів вказаний в порядку черговості розчинення речовин. Кількість відважується речовини повинен бути розрахований у відповідності з фактичним змістом основної речовини в застосовуваних хімічних препаратах.
При складанні всіх розчинів необхідно дотримуватися загальних правил: тверді речовини слід розчиняти окремо у відповідній кількості води, а потім ці розчини змішувати в строго визначеному порядку, зазначеному в рецепті; отриманий розчин доводять водою до потрібного обсягу.
Всі речовини, особливо при складанні проявника, потрібно всипати у воду при помішуванні, а не заливати суху речовину водою, так як деякі з них утворюють при цьому важкорозчинні грудки. Не можна додавати в розчин наступне речовина, поки не розчиниться попереднє.
Необхідно дотримуватися температурного режиму розчинення, тому що його порушення призводить одні речовини до розкладання, інші до неповного розчинення. Розчинність деяких речовин зменшується з підвищенням температури. Наприклад, безводний сульфіт натрію слід розчиняти при температурі не вище 33 ° С, тому що його розчинність підвищується лише до 33,4 ° С, а потім знижується; соду кальциновану не слід розчиняти при температурі понад 35 ° С і т.п.
Особливу увагу потрібно звернути на температуру готуються концентрованих розчинів, так як її зниження може викликати випадання осаду. Концентровані розчини виявили речовин необхідно готувати з невеликою кількістю сульфіту. Метол в концентрованому розчині сульфіту натрію утворює нерозчинний осад, тому спочатку розчиняють невелику частину сульфіту, потім метол, за ним все інше кількість сульфата і нарешті всі інші речовини. При складанні фенідонгідрохінонового проявника фенидон розчиняють у воді температурою 70-80 ° С, в якій попередньо розчиняють соду або буру. Отриманий розчин виливають у розчин гідрохінону з сульфитом натрію, після чого в проявник вводять інші речовини. Деякі речовини при змішуванні можуть утворити вибухові суміші, наприклад сульфіт натрію і гідроксіламінсульфат. Такі речовини слід зберігати окремо. При змішуванні розчинів і миття посуду слід враховувати токсичність або шкідливу дію на шкіру ряду хімічних речовин, тому необхідно мати в наявності захисні речовини (5%-ва оцтова кислота, мило і т п) і правильно їх використовувати.
Глава 3. Обезбарвлюючі і фіксуючі розчини з відпрацьованих фотографічних розчинів
Обробка кольорових фотографічних матеріалів на основі галогенида срібла включає дві стадії: цветопроявлеіія і видалення срібла. На стадії цветопроявленія галогенід срібла відновлюється до срібла і одночасно окислений цветопроявляющій агент (окислений ароматичний первинний амін) поєднується з другим компонентом і утворює забарвлення. Срібло, що утворюється на стадії прояву, окислюють знебарвлюючими (окислюючими) агентом на стадії видалення срібла, де срібло перетворюється на галогенід срібла, який потім розчиняють і видаляють.
Таким чином, видалення срібла включає дві стадії: знебарвлення і фіксацію. У відомих методах обробки фотоматеріалів обидві ці стадії проводять як роздільно, так і одночасно.
Хелатні сполуки заліза (III), яке у обесцвечівающе-фіксуючому розчині, окисляє виявлену срібло, а саме відновлюється в сіль двовалентного заліза. У той же час іон срібла, що утворився при окисленні, розчиняється фіксуючим агентом. У результаті цього в процесі обробки в обесцвечівающе-фіксуючому розчині відбувається поступове накопичення солі заліза (II) і комплексної солі срібла. Тому активність обесцвечівающе-фіксуючого розчину знижується.
Для запобігання цьому в процесі прояву до розчину додають свіжий обесцвечівающе-фіксуючий розчин, а використаний розчин випускають через зливну трубу. Викид використаного розчину у вигляді відходів небажаний як з точки зору захисту навколишнього середовища, так і з міркувань економічності. Набагато більш доцільно відновлювати активність цих розчинів і використовувати їх повторно.
Процес є практичний і високоефективний електролітичний метод для вилучення срібла з фотографічних обесцвечівающе-фіксуючих розчинів, що містять залізо, і регенерації цих розчинів для повторного використання. Значне збільшення виходу по струму при малих плотностях струму досягається за рахунок: а) додавання перед електролізом відновника, такого як дітіоніт натрію, який відновлює іони заліза, які присутні в розчині, б) створення в реакторі безкисневої атмосфери і в) наявності між катодом і анодом електролізера катіон-проникною мембрани або пористої алундові мембрани, яка відокремлює обесцвечівающе-фіксуючий розчин у катодному просторі від розчину різних солей, таких як карбонат натрію, що знаходяться в анодному просторі.
Схема процесу наведена на рис.1. Відпрацьований обесцвечівающе-фіксуючий розчин з резервуара для обробки плівки надходить у електролізер для виділення срібла, після чого відбувається регенерація розчину і регенерований розчин прямує назад у резервуар для обробки. Для регенерації обесцвечівающе-фіксуючий розчин з резервуара для фотографічної обробки 1 безперервно подають у відстійник 2, а потім у верхню частину комірки 3. Перед вступом розчину в електролізер до нього додається з ємності 4 водний розчин відновника, що містить іони заліза (III).
Відновлювач можна додавати і в вигляді порошку безпосередньо у електролізер; такий метод більш кращий при використанні дитіонітів натрію, який схильний до розкладання у воді.
Умови електролізу підтримуються постійними; розчин, з якого вилучено срібло, безперервно виводиться у відстійник 5, з якого він у міру необхідності може подаватися в резервуар для обробки.
Регенерація як у періодичних так і в безперервних умовах завершується пропусканням повітря через обесцвечівающе-фіксуючий розчин по закінченні електролізу для перекладу заліза (II) в залізо (III). Повітря можна подавати, наприклад, в лінію, що зв'язує електролізер 3 та резервуар 1, або у відстійник 5. Для підтримки оптимального рівня концентрацій кожного компонента обесцвечівающе-фіксуючого розчину в систему можуть додатково вводитися відповідні хімічні речовини.
Спосіб передбачає електроліз відпрацьованого розчину, що знаходиться в анодній відділенні електролізера, при одночасному пропущенні через нього кислородсодержащего газу. Конструкція електролізера для проведення такого процесу показана на рис.1.
Електролізер 1 складається з катодного відділення 2, анодного відділення 3, катода 4, анодів 5 і б, діафрагми 7, що розділяє катодне й анодне простору і трубки 8 для подачі кислородсодержащего газу. Катод і анод з'єднані з джерелом постійного струму свинцевими проводами 9 і 10. Анод 6 виконаний з графітового волокна (повстяного типу). Вихід 12 і вхід 11 електролізера мають запірні крани 13 і 14. Стрілки на рис.21 показують напрямок обертання катода і напрямок руху розчину.
Відпрацьований обесцвечівающе-фіксуючий розчин з резервуара 16 через вхід І надходить в катодне відділення 2. Срібло з комплексної сполуки, що міститься в цьому розчині, осідає на катоді і таким чином виділяється з розчину. Потім розчин через діафрагму 7 переводять в анодне відділення 3. Там розчин, взаємодіючи з кисневмісних газом, окислюється і регенерується. Регенерований розчин через вихід 12 виводять в ємність 17; процес регенерації закінчується.