приховати рекламу

Реакції фенолів

[ виправити ] текст може містити помилки, будь ласка перевіряйте перш ніж використовувати.


Нажми чтобы узнать.
скачати

Реакції фенолів
Феноли можуть реагувати як по гідроксильної групи, так і по бензольному кільці.
1. Реакції по гідроксильної групи
Вуглець-киснева зв'язок в фенолах набагато міцніше, ніж у спиртах. Наприклад, фенол не може бути перетворений на бромбензол дією на нього бромоводорода, тоді як циклогексанол при нагріванні з бромоводородом легко перетворюється в бромціклогексан:

(22)
Як і алкоксіди феноксіди реагують з алкилгалогенідамі та іншими алкілуючою реагентами з утворенням змішаних ефірів:
(23)
Фенетол
(24)

Анизола


Алкілування фенолів галогенні вуглеводні або диметилсульфатом в лужному середовищі являє собою модифікацію реакції Вільямсона. По реакції алкілування фенолів хлоруксусной кислотою отримують такі гербіциди як 2,4-діхлорфеноксіуксусная кислота (2,4-Д).
(25)
2,4-діхлорфеноксіуксусной кислота (2,4-Д)
і 2,4,5-тріхлорфеноксіуксусная кислота (2,4,5-Т).
(26)
2,4,5-тріхлорфеноксіуксусная кислота (2,4,5-Т)
Вихідний 2,4,5-тріхлорфенол отримують за схемою:
(27)
1,2,4,5 - Тетрахлорфенол 2,4,5-тріхлорфеноксід натрію 2,4,5-тріхлорфенол
При перегріві на стадії отримання 2,4,5-тріхлорфенола замість нього може утворюватися токсичний дуже 2,3,7,8-тетрахлордібензодіоксін:
(28)
2,3,7,8-Тетрахлордібензодіоксін
Феноли є слабшими нуклеофилами, ніж спирти. З цієї причи-не вони на відміну від спиртів не вступають в реакцію етерифікації. Для отримання складних ефірів фенолів використовують хлорангідриди та ангідриди кислот:
(29)

Фенілацетат

(30)
Діфенілкарбонат

Упр.17. Тимол (3-гідрокси-4-ізопропілтолуол) міститься в тим'яну і використовується як антисептик середньої сили в зубних пастах і рідинах для полоскання рота. Його отримують алкилірованієм по Фриделю - Крафтс

м-крезолу 2-пропанолом в присутності сірчаної кислоти. Напишіть цю реакцію.

2. Заміна у кільце
Оксигрупп фенолу дуже сильно активує ароматичне кільце по відношенню до реакцій електрофільного заміщення. В якості проміжних сполук найімовірніше утворюються оксоніевие іони:


При проведенні реакції електрофільного заміщення в разі фенолів необхідно застосовувати спеціальні заходи для того, щоб запобігти полізамещеніе і окислення.
3. Нітрування
Фенол нітрит набагато легше бензолу. При дії на нього концентріро-ванної азотної кислоти утворюється 2,4,6-тринітрофенолу (пікринова кислота):

Пікринова кислота
Наявність у ядрі трьох нітрогрупи різко збільшує кислотність фенольної групи. Пікринова кислота є, на відміну від фенолу, вже досить сильною кислотою. Наявність трьох нітрогрупи робить пікринову кислоту вибухової, вона використовується для приготування мелініта. Для отримання мононітрофенолов необхідно використовувати розбавлену азотну кислоту і проводити реакцію при низьких температурах:

Виходить суміш про-і п-нітрофенолу з переважанням о-ізомеру. Ця суміш легко розділяється завдяки тому, що тільки про-ізомер володіє летючістю з водяною парою. Більша летючість о-нітрофенолу пояснюється утворенням внутрішньомолекулярного водневого зв'язку, в той час як у випадку
п-нітрофенолу виникає міжмолекулярний водневий зв'язок.

4. Сульфірованіе
Сульфірованіе фенолу здійснюється дуже легко і призводить до утворення в залежності від температури переважно орто - або пара-фенолсульфокіслот:

5. Галогенування
Висока реакційна здатність фенолу призводить до того, що навіть при його обробці бромної водою відбувається заміщення трьох атомів водню:
(31)
Для отримання монобромфенола необхідно приймати спеціальні заходи.
(32)
п-Бромфенол
Упр.18. На 0.94 г фенолу діють невеликим надлишком бромної води. Який продукт і в якій кількості при цьому утворюється?
6. Реакція Кольбе
Діоксид вуглецю приєднується до феноксіду натрія з реакцією Кольбе, що представляє собою реакцію електрофільного заміщення, в якій електрофілів є діоксид вуглецю
(33)
Фенол Феноксід натрію Саліцилат натрію Саліцилова кислота
Механізм:
(М 5)
Дією на саліцилову кислоту оцтового ангідриду одержують аспірин:
(34)
Ацетилсаліцилова кислота

Якщо обидва орто-положення зайняті, то заміщення проходить по пара-положення:
(35)
Реакція проходить за наступним механізмом:
(М 6)

7. Конденсація з карбонілсожержащімі сполуками
При нагріванні фенолу з формальдегідом у присутності кислоти утворюється фенолформальдегидная смола:
(36)
Фенолформальдегидная смола
Конденсацією фенолу з ацетоном у кислому середовищі отримують 2,2-ді (4-гідроксифеніл) пропан, отримав промислове назва бісфенол А:
(37)
Бісфенол А
2,2-ді (4-гідроксифеніл) пропан
ді (4-оксіфеніл) діметілметан
Обробкою бісфенолу А фосгеном в піридині отримують лексан:
(38)
Лексан
У парісутствіі сірчаної кислоти або хлориду цинку фенол конденсується з фталевим ангідридом з утворенням фенолфталеїну:
(39)
Фталевий ангідрид Фенолфталеїн
При сплаві фталевого ангідриду з резорцином в присутності хлориду цинку відбувається аналогічна реакція і утворюється флуоресцеїн:
(40)
Резорцин флуоресцеїну
Упр.19. Зобразіть схему конденсації фенолу з формальдегідом. Яке практичне значення має ця реакція?
8. Перегрупування Кляйзена
Феноли вступають в реакції алкілування по Фриделю-Крафтс. Наприклад, при взаємодії фенолу з аллілбромідом в присутності хлориду алюмінію утворюється 2-аллілфенол:
(41)
Цей же продукт утворюється і при нагріванні аллілфенілового ефіру в результаті внутрішньомолекулярної реакції званої перегрупуванням Кляйзена:


(42)
Аллілфеніловий ефір 2-Аллілфенол
Реакція
(43)
Проходить по наступним механізмом:
(44)
Перегрупування Кляйзена відбувається також і при нагріванні аллілвінілового ефіру або 3,3-диметил-1 ,5-гексадіена:
(45)

Аллілвініловий ефір 4-Пентеналь

(46)
3,3-диметил-2-метил-2, 6 -
1,5-гексадіен гексадіен
Відомі й інші реакції цього типу, наприклад, Реакція Дільса-Альдера. Їх називають періцікліческімі реакціями.
Додати в блог або на сайт

Цей текст може містити помилки.

Хімія | Реферат
16.4кб. | скачати


Схожі роботи:
Феноли Реакції нуклеофільного заміщення ароматичних сполук Отримання фенолів
Ланцюгові нерозгалужені реакції Потрійні зіткнення і трімолекулярние реакції
Синтез зтілового спирту етилбензолу та алкілування фенолів
Реакції спиртів Кислотно основні властивості спиртів Реакції за участю нуклеофільного центру
Реакції спиртів Кислотно-основні властивості спиртів Реакції з участю нуклеофільного центру
Алергічні реакції
Реакції амінів
Реакції на стрес
Ядерні реакції

Нажми чтобы узнать.
© Усі права захищені
написати до нас
Рейтинг@Mail.ru