Математічес модель кінетики сповільненої флуоресценції в Н парафіну

[ виправити ] текст може містити помилки, будь ласка перевіряйте перш ніж використовувати.


Нажми чтобы узнать.
скачати

Математічес МОДЕЛЬ КІНЕТИКИ УПОВІЛЬНЕНЕ флуоресценції в Н.-Парафін
Солодунов В.В., Дмитрієв В.В., Пономаренко О.В., Добровольська І.А.
Анігіляційна уповільнена флуоресценція органічних сполук в даний час є предметом численних досліджень у різних середовищах і знаходить широке застосування як метод для вивчення триплетних станів молекул і процесів, що відбуваються за їх участю. В роботах [1,2] вперше отримані тонкоструктурних спектри (квазілінейчатие) сповільненою флуоресценції в системах Шпольський. Тут же було показано, що на відміну від фосфоресценції, загасання сповільненої флуоресценції є неекспоненціальним. Однак закон її загасання не був встановлений.
У даній роботі запропоновано математичну модель кінетики загасання сповільненої флуоресценції твердих розчинів органічних сполук, інтегрування якої дозволило встановити її характер.
Константа швидкості анігіляції залежить як від відстані між молекулами в парі, так і від їх взаємної орієнтації. У реальних системах існує статистичний розкид як по відстанях, так і за орієнтацією молекул. Це призводить до статистичного розкиду , Наслідком чого характер кінетики сповільненої флуоресценції повинен бути многоекспоненціальним.
З урахуванням цього, закон загасання елементарного світлового потоку можна записати у вигляді
(1)
Тут - Функція розподілу молекул за величиною , Обумовлена ​​статистичними розкидом по .
Оскільки має сенс щільності ймовірності, то вона унормована на одиницю
, (2)
де і - Межі сегменту, на якому функція відмінна від нуля.
Оскільки має точні межі на сегменті і інтегровна на ньому, а функція не змінює знак на цьому сегменті і також інтегровна на ньому, то на підставі першої формули середнього значення в узагальненому вигляді можна записати
(3)
де - Деяке число на даному сегменті.
Виходячи з (2) можна записати
(4)
З урахуванням (4), після інтегрування (3), отримаємо закон загасання
(5)
З метою перевірки формули (5) була досліджена кінетика загасання сповільненої флуоресценції 1,2-бензпірен в додекане і корона в н.-октані при 77 К. Концентрація 1,2-бензпірен і корона дорівнювала 10 -4 моль / л. Додекан є «незручним» розчинником для 1,2-бензпірен, тому спектр сповільненої флуоресценції представляє собою смуги з дозволеною коливальної структурою, за який відповідальні молекули, витіснені на поверхню кристаликів. Н.-октан є «зручним» розчинником для корони і тому його спектр є тонкоструктурних [2].
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
t, c
I / I 0
Рис.1 Кінетика загасання сповільненої флуоресценції 1,2-бензпірен в додекане
Як приклад на мал.1 представлена ​​теоретична крива (суцільна лінія) загасання сповільненої флуоресценції 1,2-бензпірен в додекане, побудована з використанням формули (5). Параметр визначався за формулою , Де - Час життя молекул у тріплетном стані за відсутності аннініляціі і дорівнював 1.03 с -1. Оцінка параметра проводилася по початковій стадії загасання, а потім варіювалася в невеликих межах до найкращого збігу з експериментальними даними. Експериментальні точки найкращим чином укладаються на теоретичну криву при 13с -1.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0
1
2
3
4
5
t, c
I / I 0
Рис.2 Кінетика загасання сповільненої флуоресценції короні в н.-октані
Подібні результати були отримані і для сповільненої флуоресценції короні в н.-октані (рис.2). У цьому випадку при моделюванні процесу загасання параметри = 0.24 с -1, 1.2 з -1. Як видно з рис.2, і в цьому випадку експериментальні точки добре вкладаються на теоретичну криву (суцільна лінія), побудовану з використанням формули (5).
Таким чином рівняння (5) задовільно описує затухання сповільненої флуоресценції 1,2-бензпірен в додекане і корона в н.-октані при 77 К.

Висновки.
Математична модель (1) кінетики загасання сповільненої флуоресценції побудована у припущенні многоекспоненціального її характеру. Інтегрування даної моделі дає вираз (5), яке адекватно описує зміну інтенсивності сповільненої флуоресценції як 1,2-бензпірен в додекане, так і корона у н.-октані при 77 К. Це в свою чергу підтверджує, що характер її загасання визначається сумою експонент з безперервно змінюється часом загасання від до .
Література
1. Солодунов В.В., Гребенщиков Д.М. Квазілінейчатие спектри сповільненої флуоресценції деяких ароматичних вуглеводнів у н.-парафінових розчинах / / Оптика і спектроскопія. - 1981. - Т.51, № 2. - С. 374-376.
2. Солодунов В.В. TT перенесення енергії між різними домішковими центрами в матрицях Шпольський. / / Сучасні аспекти тонкоструктурних і селективної спектроскопії. Міжвузівський збірник наукових праць. - М., 1984. - С. 22-26.
Додати в блог або на сайт

Цей текст може містити помилки.

Фізика та енергетика | Стаття
18.9кб. | скачати


Схожі роботи:
Математічес модель кінетики сповільненої флуоресценції в Н-парафіну
Кінетика сповільненої флуоресценції органічних молекул в н парафіну при 77 до та її математична
Кінетика сповільненої флуоресценції органічних молекул в н-парафінів при 77 до та її математична
Кінетика сповільненої флуоресценції органічних молекул в Н парафін при 77 К та її математична
Кінетика сповільненої флуоресценції органічних молекул в Н-парафін при 77 К та її математична
Дослідження кінетики реакції
Особливості кінетики сенсибілізованої фосфоресценції дифенілів
Особливості кінетики реакцій на поверхні гетерогенних каталізаторів
Рівновага на товарному ринку Проста кейнсіанська модель модель витрати доходи
© Усі права захищені
написати до нас
Рейтинг@Mail.ru